Главная -> Словарь

Окисления характеризуется

Б. УСЛОВИЯ ОКИСЛЕНИЯ ГАЗООБРАЗНЫХ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ

Реакция каталитического окисления газообразных парафиновых углеводородов протекает по радикально-цепному механизму, схема которого может быть представлена следующим образом:

В последнее время все возрастающие количества ацетона получают' из кумола, также постоянно растет производство ацетона из продуктов окисления газообразных парафиновых углеводородов.

Б. Условия окисления газообразных парафиновых углеводородов...... 150

На рис. 79 приведена схема процесса окисления газообразных алифатических углеводородов под давлением.

Рис. 79. Схема процесса окисления газообразных алифатических углеводородов под давлением.

кислотами, образовавшимися за счет присутствовавшего кислорода. Чтобы удалить кислород, газ пропускали при повышенной температуре над некоторыми катализаторами, причем были получены очень ценные продукты: спирты, альдегиды и кислоты . В 1926 г. фирма соорудила первую установку для окисления природного газа. Типичный оксидат, полученный при окислении природного газа, содержащего 25% этана, состоял из 35% метанола, 20% формальдегида, 5% ацетальдегида и некоторого количества наиболее важных побочных продуктов — ацетона и диметилацеталя. Насколько известно, по этому методу работают без катализаторов. Рис. 80 дает представление о технологическом процессе окисления газообразных парафиновых углеводородов.

Недавно в США введена в эксплуатацию в г. Пампа новая установка для окисления газообразных парафинов . На ней окисляют воз-духом бутан, полученный из природного газа газовых скважин в Хуготоне, под давлением, 'которое, как предполагают, выше, чем на установке в г. Бишопе. По-видимому, одновременно применяют также катализатор, что позволяет снизить температуру процесса. Основным продуктом является уксусная кислота, но, смотря по желанию, можно также получать пропионовую и масляную кислоты с несколько большими выходами. Разделение и очистка продуктов реакции происходят, как описано выше. Остающийся после масляной абсорбции азот подают в газовые турбины, где он, теряя давление, отдает при этом энергию. Поразительно то, что на новой установке формальдегид не получается .

Применение того или иного бензина, осветительного керосина, дизельного, газотурбинного или котельного топлива обычно зависит от скорости и полноты окисления газообразных во время реакции сгорания. В производстве химических продуктов промышленное значение имеет прямое частичное окисление углеводо-.родов при невысоких температурах. В то же время, для некоторых случаев использования нефтепродуктов окислительные реакции нежелательны, и прилагаются большие усилия, чтобы не допустить процессов окисления. Так например, более или менее длительные сроки эксплуатации нефтяных масел как смазочных, так и изоляционных, зависят от их антиокислительной стабильности в условиях работы при повышенных температурах. Образование шлама при эксплуатации турбинного масла в большой степени зависит от окисления углеводородов, входящих в состав данного шлама. По той же причине при хранении крекинг-бензинов увеличивается их смолосодержание, и при продолжительном использовании таких бензинов в автомобильных двигателях отлагается углеродистый осадок.

Процессы окисления газообразных углеводородов можно разделить на сравнительно низкотемпературные и высокотемпературные . В этих условиях с применением избытка углеводорода и малого времени пребывания продуктов в реакционной зоне удается направить лроцесс в нужную сторону.

Процессы окисления газообразных углеводородов можно разделить на сравнительно низкотемпературные и высокотемпературные . В этих условиях с применением избытка углеводорода и малого времени пребывания продуктов в реакционной зоне удается направить процесс в нужную сторону.

Вместе с тем для решения многих задач приемлемо упрощенное представление, в соответствии с которым процесс окисления характеризуется следующими превращениями: углеводороды—-смолы--асфальтены . Учитывая специфическую роль этих групп, составляющих битум, можно задать условия получения и предсказать свойства получающихся битумов.

Тяжелая часть нефти представляет собой сложную смесь неидентифицированных углеводородов и гетеросоединений самого разнообразного строения. Для решения практических задач определяют содержание отдельных классов или групп веществ: асфальтенов, силикагелевых смол и масел. Среди последних различают соединения парафиновой, нафтеновой и ароматической основы. Кислород воздуха, взаимодействующий с нефтяным сырьем, расходуется в различных реакциях окисления. Часть кислорода образует воду и диоксид углерода, другая — химически связывается компонентами сырья. С повышением температуры окисления увеличивается доля кислорода, расходуемого на образование воды. В целом процесс окисления характеризуется переходом масел в смолы и смол в асфальтены. В масляной части наибольшая скорость окисления наблюдается у тяжелых ароматических углеводородов, в то время как парафино-нафтеновая группа углеводородов почти не затрагивается.

дукта необходимого состава. С этой целью определяют выбор и сочетание нужных процессов: окисления, перегонки и деасфаль-тизации — поскольку каждому из процессов соответствуют характерные особенности изменения группового состава сырья. При сбычной вакуумной перегонке, используемой в битумном производстве, не происходит резкого разделения масляных компонентов по их структуре. С углублением перегонки возрастает содержание в остатке асфальтенов и смол и уменьшается содержание масел. В процессе деасфальтизации пропаном из сырья экстрагируются компоненты, представляющие интерес для дальнейшей переработки, а в побочном продукте — асфальте концентрируются смолисто-асфальтеновые вещества. При этом в масляной части гсфзльта увеличивается доля ароматических структур. Процесс окисления характеризуется переходом легких ароматических соединений в тяжелые и далее в смолы и асфальтены. Таким образом, здесь изменяется не только соотношение групп веществ в битуме и в его масляной части, но происходит и новообразование отдельных компонентов.

Реакции окисления — экзотермические. Тепловой эффект возрастает по мере увеличения глубины окислительной деструкции исходного реагента и в пределе равен теплоте сгорания данного вещества . Большинство реакций окисления характеризуется высокими значениями энергии активации, т. е. скорость их резко возрастает при повышении температуры. Общей для большинства технических процессов окисления является проблема отвода, теплоты реакции.

С углублением перегонки возрастает содержание в остатке асфальтенов и смол и уменьшается содержание масел. В процессе деасфальтизации в асфальте-битуме концентрируются смолисто-асфальтеновые вещества. При этом в масляной части асфальта увеличивается доля ароматических структур. Процесс окисления характеризуется переходом легких ароматических соединений в тяжелые и далее — в смолы и асфальтены.

Содержание в бензинах продуктов окисления характеризуется «концентрацией фактических смол», определяемой по методам ГОСТ 1567-83 и ГОСТ 8489-85, и кислотностью .

Вместе с тем для решения многих задач приемлемо упро-' щенное представление, в соответствии с которым процесс-окисления характеризуется следующими превращениями: угле-водороды-смолы-асфальтены . Учитывая специфическую роль этих групп, составляющих битум, можно задать условия получения и предсказать свойства получающихся4 битумов.

В общем, процесс окисления характеризуется умеренной селективностью по кислородсодержащим продуктам при низкой конверсии .

В производстве сульфонола сульфирование алкилбеизола является одной из наиболее ответственных стадий, режим работы которой в значительной степени определяет качественные показатели продукции. Сульфирование, как процесс окисления, характеризуется значительным тепловым эффектом ,

Стабильность масла против окисления характеризуется кислотным числом, количеством летучих низкомолекулярных кислот и осадка, образующихся при окислении.

Стабильность масла против окисления характеризуется кислотным числом, количеством летучих низкомолекулярных кислот и осадка, образующихся при окислении.

Стабильность против окисления характеризуется величиной кислотного числа н содержанием осадка. Кислотное число определяют по ГОСТ 5985-59. Содержание осадка находят следующим образом.