Главная -> Словарь

Окисления исходного

Окисление реактивных топлив включает описанные выше элементарные реакции, характерные для окисления индивидуальных углеводородов и зависит от состава топлив.

В результате исследований, посвященных окислению и стабилизации гидрогенизационных топлив, возник ряд важных задач методологического и теоретического характера. Так как топлива представляют собой смесь индивидуальных углеводородов, то теоретической основой оценок окисляемостй и способов стабилизации топлив может служить цепная теория жидко-фазного окисления углеводородов. Поэтому естественной является преемственность и методологического подхода к вопросам окисления и стабилизации индивидуальных углеводородов и топлив. В основу методологии исследования топлив были положены кинетические методы, разработанные в процессе изучения жидкофазного окисления индивидуальных углеводородов. Применение этих методов к реактивным топливам оказалось весьма эффективным, причем не только при изучении кинетических закономерностей окисления, но и при решении чисто практических задач. л

Кинетические закономерности окисления гидрогенизацион-ных топлив в присутствии инициатора не отличаются от закономерностей окисления индивидуальных углеводородов . На рис. 4.1 и 4.2 показана кинетика окисления топлив Т-6 и РТ кислородом в присутствии инициатора — пероксида куми-ла при трех температурах {112))). Окисление топлива РТ при всех температурах, а топлива Т-6 при 130 °С протекает с постоянной скоростью v=a}'vinK =const. Топливо Т-6 при 120— 125 °С окисляется с некоторым ускорением и описывается формулой А' =аУи

По мере окисления индивидуального углеводорода система из двухком-понентной становится вначале трех-, а затем многокомпонентной . Это приводит к усложнению механизма окисления и к появлению большого числа «обратных связей», т. е. влияния образующихся продуктов на кинетику окислительного процесса. Так как продукты окисления подвергаются в свою очередь окислению, то окисление углеводорода на глубоких стадиях превращается в цепную реакцию сопряженного окисления исходного углеводорода и продуктов его превращения. В такой реакции продолжение и обрыв цепей идут с участием нескольких типов свободных радикалов, а в автоинициирование важный вклад вносят реакции гидропероксидов с продуктами окисления. Меняющаяся среда также сказывается на скорости отдельных стадий и всего процесса.

где УО и vt — скорости окисления исходного углеводорода в моменты времени О и t. Для очень активных радикалов щ достаточно мал, так что им можно пренебречь в знаменателе. При т=2 \\т «2 для очень активных радикалов и Mm «2/а; для случая а^1; при очень больших о,- величина 2/а,- может быть очень малой. Таким образом, появление малоактивных радикалов может снизить скорость окисления в несколько раз, в то время как очень активные радикалы могут ускорить окисление не более чем в 2 раза. При большом числе типов активных центров т, среди которых есть активные и малоактивные , вероятность снижения скорости реакции .всегда больше 1/2 и тем больше, чем больше т. В частности, при предположении, что amin=l/amax, вероятность снижения скорости из-за усложнения состава радикалов Р 1—'т и растет с увеличением b , a также т .

совпадение кинетики окисления исходного топлива и образцов, очищенных на силикагеле . Окисление гидрогенизационных топлив протекает как цепной процесс. В рассматриваемых опытах длина цепей составляла 18—20 звеньев.

Начальная скорость окисления исходного топлива и хранившегося в течение трех месяцев в комнатных условиях практически не изменилась. Однако при этом начальный период окисления сократился с 75 до 30 мин, одновременно увеличилась начальная концентрация гидропероксидов до 2-10~3 моль/л. Для топлива, хранившегося три месяца в зимних условиях, наблюдается уменьшение начальной скорости накопления гидропероксида приблизительно в восемь раз и увеличение продолжительности начального периода окисления.

Образование торфа начинается в окислительной среде и представляет собой сложные процессы окисления исходного растительного материала. Гнилостное брожение представляет собой восстановительный процесс, в результате которого конечный продукт — сапропель обогащается углеродом и водородом.

Основная масса дисульфидов окисляется в зоне В, в которой процесс доводят до конца при однократном прохождении жидкости или при многократной ее рециркуляции, в зависимости от лея-кости окисления исходного дисульфида. Циркуляцию жидкости через зону В осуществляют насосом 3, который забирает реакционную смесь из нижней части колонны J, прогоняет ее через холодильник 4, имеющий обводную линию, и подает па орошение в зоны А и В.

Из экспериментальных результатов следует, что диафен эффективно тушит хемилюминесценцию моторного масла, содержащего полный пакет присадок. Обращает внимание, что интенсивность свечения при окислении масла А-7 несколько ниже, чем в случае окисления исходного ИМ, содержащего такую же концентрацию диафена . Последнее, очевидно, обусловлено влиянием других присутствующих в моторном масле присадок, в частности многофункциональной присадки Z-4970.

1. Радикалы R и RO2, возникающие в данном процессе в результате реакций R ' +02 = R02' ; R02' +RH = R02H+ R,' могут легче реагировать с молекулой ингибиторов ЛЯ, чем с молекулой исходного вещества RH, благодаря тому, что связь А — Н слабее, чем связь/? — Я. При реакции /?О CaY NaY. Отмечено, что реакция глубокого окисления исходного спирта и продуктов его превращения практически не протекает: выход СО2 незначителен.

духом, обогащенным кислородом, диоксидом углерода, водяным паром или смесью этих веществ, лежит реакция неполного окисления исходного органического продукта. Изменение соотношения этих компонентов, условий процесса и применение катализаторов позволяют получать смеси СО и Н2 различного состава , а также СО2, СН4 и СПН2«. Весьма перспективными представляются комплексные процессы, позволяющие совмещать производство синтез-газа с переработкой железных руд в чугун , что значительно улучшает технико-экономические показатели металлургического процесса и избавляет от необходимости получения кокса.

Увеличение содержания окиси и двуокиси углерода происходит не одинаково . С повышением температуры до 450° С количество окиси углерода вдвое превышает количество двуокиси, но это не сопровождается уменьшением кислородсодержащих продуктов реакции. Этот факт позволяет предположить, что увеличение содержания окиси углерода происходит за счет повышения скорости прямого окисления исходного углеводорода. Большой интерес,