Главная -> Словарь

Окисления компонентов

Общая стабильность против окисления: количество осадка после окисления % не более

Содержание горючих компонентов газов окисления определяется из материального баланса окисления по практическим или .проектным данным. В .случае подачи в окислительный аппарат азота , воды или водяного пара вносят соответствующие поправки. Таким образом определяется качественный состав газов окисления. Количество же этих газов рассчитывается по .практическим или проектным материалам.

Ниже приведен расчетный состав газов окисления и количество воздуха, необходимого для окисления в случае получения битумов из

Стабильность окисления: количество осадка в масле,„% не .более .... 0,008 кислотное число, мг

Эти данные указывают на эффективное действие естественных смол как антиокислителей. Исследования показали, что смолы, выделенные из дистиллятных масел, сильно тормозят автоокисление нафтеновых углеводородов. Однако при повышении концентрации смол в смеси резко увеличивается образование продуктов уплотнения , а также количество кислых продуктов. Поэтому для получения масел, дающих при окислении небольшое количество осадка, необходимо оставлять в масле оптимальное количество смол. Смолистые вещества, добавляемые к маслу в процессе окисления, расходуются. Так, например, к нафтенам было добавлено 10% смол из балаханского солярового масла. После окисления количество смол составило всего 8,2%. Это показывает, что в процессе окисления израсходовано 18% взятых смол. Большая часть их перешла в соединения типа асфальтенов и, кроме того, образовалось некоторое количество кислых продуктов.

При окислении бензинов происходит накопление в них смолистых веществ, образующихся в результате окислительной полимеризации и конденсации продуктов окисления. На начальных стадиях окисления содержание в бензине смолистых веществ невелико, и они полностью растворимы в нем. По мере углубления процесса окисления количество смолистых веществ увеличивается, и снижается их растворимость в бензине. Накопление в бензинах продуктов окисления резко ухудшает их эксплуатационные свойства. Смолистые вещества могут выпадать из топлива, образуя отложения в резервуарах, трубопроводах и др. Окисление нестабильных бензинов при нагревании во впускной системе двигателя приводит к образованию отложений на ее элементах, а также увеличивает склонность к нагарообразованию на клапанах, в камере сгорания и на свечах зажигания.

Процесс окисления кокса при регенерации катализаторов крекинга представляет собой совокупность последовательных реакций образования и распада углерод-кислородных комплексов с вьшелением продуктов окисления. Количество образующихся продуктов окисления, а следовательно, количество выделяющегося тепла в регенераторе зависит от многих факторов, из которых определяющими являются состав коксовых отложений и глубина окисления СО в СО2. Первичная реакция окисления коксовых отложений дает практически постоянное соотношение СО2/СО ~ 1,0. Однако образующийся СО может реагировать с избытком кислорода, превращаясь в СО2 с выделением дополнительного количества тепла.

Содержание горючих компонентов газов окисления определяется,из материального баланса окисления по-практическим или проектным данным. В случае подачи в окислительный аппарат азота , воды .или водяного пара вносят соответствующие поправки. Таким образом определяется качественный состав газов окисления. Количество же этих газов рассчитывается по практическим или проектным материалам.

Во вторую группу входят многочисленные соединения углерода и водорода, не полностью окисленные кислородом. Эти соединения обладают способностью в определенных условиях присоединять недостающее до полного окисления количество кислорода из воздуха с выделением большего или меньшего количества тепла в зависимости от количества присоединяемого кислорода и состава реагирующего с кислородом соединения.

мере углубления процесса окисления количество его медленно,

Общая стабильность против окисления * количество осадка после окнслення, %..,•., кислотное число окисленного масла, мг КОН/г Зольность, % ......

При высоких температурах на металлических поверхностях, омываемых маслом, образуются отложения, напоминающие лак. Эти отложения имеют гладкую блестящую поверхность светло-желтоватого, коричневого или черного цвета. Они представляют собой продукты глубокого окисления компонентов масла и имеют такой химический состав: карбены и карбоиды 70—80%, ас-фальтены и гидроксикислоты до 10,%, масло и нейтральные смолы 15—25% '. Лаковые отложения неоднородны и по элементному составу. В зависимости от качества масла и топлива, от температуры и других факторов состав лака может коле-батьс^я. В среднем в лаковых отложениях содержится 81—85% углерода, 7—9% водорода и 7—9% кислорода. Причина образования лаковых отложений при окислении масел на металлических поверхностях была установлена Н. И. Черножуковым И С. Э. Крейном еще в 1932 г,. ;. Было показано, что лакооб-разные вещества представляют собой продукты конденсации гидр-оксикислот. Позднее это было подтверждено при испытании на двигателях.

При регенерации катализатора могут иметь место следующие реакции окисления компонентов кокса, проходящие с выделением теплоты :

При добавлении к активным композициям катализаторов окисления компонентов, обладающих ингибирующим действием, катализирующая активность сплавов снижается. Например, при добавлении к меди цинка катализирующая способность сплава Л-62 снижается до 2,6-Ю^3 л/см2; сталь 13ХПН2В2МФШ, содержащая ингибирующие компоненты Mo, V, W, в два раза менее активна как катализатор окисления, чем сталь 12X13, не содержащая ингибирующих компонентов.

Для извлечения из масляных фракций низкоиндексных и малостабильных против окисления компонентов предложено много избирательных растворителей . Селективная очистка с использованием сернистого ангидрида и нитробензола 'Относится к наиболее старым процессам и применяется ограниченно. Возможность применения остальных растворителей при производстве нефтяных масел находится в стадии исследования.

Для извлечения из масляных фракций низкоиндексных и мало-стабильных против окисления компонентов предложено много избирательных растворителей . Селективная очистка с использованием сернистого ангидрида и нитробензола относится к наиболее старым процессам и применяется ограниченно. Возможность применения остальных растворителей при производстве нефтяных масел находится в стадии исследования.

На скорость окисления масел в двигателях существенное влияние оказывают металлы, из которых изготовлены детали двигателя: сталь, медь, свинец, цинк, олово, алюминий, кадмий, серебро, никель, хром и др. Некоторые из этих металлов оказывают явное каталитическое действие на процесс окисления масел, другие действуют слабо. Сильнейшими катализаторами окисления являются железо и медь, а также их соединения. Глубокому окислению способствуют и продукты первичного окисления компонентов масла. Они тоже могут взаимодействовать с металлами, давая вещества, в свою очередь ускоряющие процессы окисления. Было, например, установлено, что каталитической активностью обладают соли нафтеновых кислот, особенно нафтенаты свинца и меди.

Рис. 3.1. Кинетика инициированного окисления компонентов дизельного топлива, очищенных на силикагеле и неочищенных :

Полнота сгорания топлива в печи обеспечивается некоторым избытком кислорода, содержащегося в воздухе. Коэффициентом избытка воздуха называется отношение действительного расхода воздуха к теоретически необходимому, определяемому расчетом -по стехиометри-ческим уравнениям реакций окисления компонентов топлива: