Главная -> Словарь

Окисления молекулярным

К- И. Иванов отмечает, что возможно воздействие на протекание реакций окисления минеральных составных частей остатка. Кислотный характер устойчивых кислородных соединений в остатке прослеживается при определении знака заряда поверхности кокса, полученного из окисленного остатка. Разукрупнение молекул, происходящее в результате кислородной деструкции, отражается на истинной плотности, механических и электрических свойствах получаемого кокса.

Для улучшения антиокислительных свойств смазочных масел рекомендуются также азотсодержащие продукты окисления минеральных масел кислородом воздуха; окисление ведут в присутствии аммиака при 95—260 °С.

асфальтолы могут служить ингибиторами окисления минеральных масел .

13. Петров Г. С., Данилович А- И. иРабинович А. Ю. Развитие методов окисления минеральных масел. Госхимтехиздат, 1933.

К. И. Иванов отмечает, что возможно воздействие на протекание реакций окисления минеральных составных частей остатка. Кислотный характер устойчивых кислородных соединений в остатке прослеживается при определении знака заряда поверхности кокса, полученного из окисленного остатка. Разукрупнение молекул, происходящее в результате кислородной деструкции, отражается на истинной плотности, механических и электрических свойствах получаемого кокса.

Ингибирующее действие структур, приведенных выше, обусловлено наличием ге-терофункциональных групп, а также конденсированных нафтеноареновых структур, при окислении которых образуются фенольные группы. Поэтому асфальтолы являются ингибиторами окисления минеральных масел. Так, при введении асфаль-тола в масло ДС-П кислотное число уменьшается в 2 раза по сравнению с чистым маслом, что видно из нижеприведенных данных :

Широкие исследования были проведены под руководством Н. И. Черножукова и С. Э. Крейна 121))) к области окисления минеральных масел, высокомолекулярных индивидуальных углеводородов нафтенового-ароматического, нафтено-ароматического и парафинового рядов и их смесей. В результате этих исследований удалось установить ряд закономерностей окисления этих клессов нефтяных углеводородов.

Скорость окисления минеральных масел и 'образование загрязняющих отло-енилендиамину.

крезол и нитробензол. Для избежания или уменьшения частичного разложени и окисления минеральных маселвв было- предложено прибавлять небольшие коли чества арильных или алкильных соединений свинца .

В качестве катализаторов для окисления минеральных масел в кислоты были предложены40 ацетилацетонаты марганца, церия, никеля, кобальта или цинка. Одновременно можно прибавлять и окислы металлов.

Для получения сульфированных продуктов смесь, состоящую главным образом из жирных спиртов с 12—20 атомами углерода в молекуле и кислот с 11— 24 углеродными атомами в молекуле и полученную при экстрагировании частично окисленных углеводородов метиловым' спиртом, обрабатывают 98%-ной серной кислотой при1 35° в течение 2 час; избыток серной кислоты удаляют промыванием раствором сернокислого натрия. Получающиеся вещества можно смешать с 3—4 весовыми частями веретенного масла и 2—3% аммиака для получения устойчивых водных эмульсий, применимых в качестве моющих, очищающих и эмульгирующих средств71а. Продукты, пригодные для подобных целей, можно получить сульфированием продуктов окисления минеральных масел, церезина или отдельных фракций дегтя 71h.

Мыло, исследование продуктов окисления минеральных масел для его производства 1007

Процессы окисления молекулярным кислородом топлив, масел, смазок и специальных жидкостей при длительном хранении, транспортировании и в условиях эксплуатации техники имеют большое значение в химмотологии, так как в ряде случаев указанные процессы определяют соответствующие эксплуатационные свойства горюче-смазочных материалов, например химическую и физическую стабильность, воспламеняемость и горючесть, склонность к нагаро- и лакообразованию, охлаждающую способность, коррозионную активность. Поэтому изучение общих закономерностей и механизма окисления углеводородов, особенностей окисления топлив и смазочных материалов в условиях их применения, а также изучение механизма действия ингибиторов окисления занимает важное место в теоретических основах химмотологии.

105.А.С. 687065 . Дисульфокислоты 4,4',4",4'" - тетразамещённою фталоцианина кобальта как катализаторы окисления молекулярным кислородом тиоловых соединений / Майзлиш В.Е., Бородкин В.Ф., Ананьева Т.А.. Мазгаров A.M., Фомин В.А. .// Б.И. 1979. № 35.

От структурных особенностей нафтеновых углеводородов зависят их физико-химические и ряд эксплуатационных свойств, а следовательно, возможность получения тех или иных смазочных масел. Так, чем больше колец в молекуле нафтенов, тем выше их температура кипения; чем больше атомов углерода в боковых цепях, тем выше вязкость и индекс вязкости. При одном и том же числе атомов углерода в боковой цени с увеличением степени ее разветвленности температура застывания нафтенов понижается. От содержания СН-групп в боковых цепях и их положения зависит стабильность нафтеновых углеводородов против окисления молекулярным кислородом и т. д.

От структурных особенностей нафтеновых углеводородов зависят их физико-химические и ряд эксплуатационных свойств, а следовательно, возможность получения тех или иных смазочных масел. Так, чем больше колец в молекуле нафтенов, тем выше их температура кипения; чем больше атомов углерода в боковых цепях, тем выше вязкость и индекс вязкости. При одном и том же числе атомов углерода в боковой дели с увеличением степени ее разветвленное™ температура застывания нафтенов понижается. От содержания СН-групп в боковых цепях и их положения зависит стабильность нафтеновых углеводородов против окисления молекулярным кислородом и т. д.

Кинетические закономерности окисления молекулярным кислородом прямогонного дизельного топлива , легкого газойля каталитического крекинга и легкого газойля термического крекинга , полученных на Ново-Уфимском НПЗ , изучены на газометрической установке в интервале температур 120-140°С в присутствии инициатора — пероксида трет-бутила . В результате исследования кинетики инициированного окисления ПДТ, ЛГКК и ЛГТК показано наличие индукционных периодов, свидетельствующих о присутствии в них природных ингибиторов, обрывающих цепи окисления и замедляющих процесс . Как известно, продолжительность индукционного периода т, в течение которого наблюдается полное расходование ингибитора, определяется скоростью инициирования и емкостью природных ингибиторов f: т = f0/W, .

)))'ис. 105. Реакционные аппараты для жидкофазного окисления молекулярным гислородом:

Касаясь вязкостно-температурных характеристик ароматических и нафтено-ароматических углеводородов, следует отметить еще раз, что только часть их, преимущественно малокольчатых, с длинными парафиновыми цепями, имеет высокое значение индекса вязкости. Полициклические углеводороды с короткими цепями имеют отрицательный индекс вязкости. Поэтому с точки зрения вязкостно-температурных характеристик готового масла оно должно быть освобождено от иногда значительной части ароматических углеводородов и смол. Вследствие этого наилучшим сырьем для производства будут фракции тех нефтей, которые содержат наименее кольчатые "нафтеновые* и ароматические углеводороды с длинными алкильными цепями, как дающие возможность вырабатывать масла с наиболее высокими выходом и индексом вязкости. С другой стороны, как мы убедимся в дальнейшем, полициклические ароматические углеводороды с короткими цепями являются естественными антиокислителями и способны защищать от окисления молекулярным кислородом нафтены и малокольчатые ароматические соединения. Поэтому оставление в очищенном масле небольшой части полициклических ароматических и нафтено-ароматических углеводородов желательно, хотя они несколько снижают индекс вязкости готового масла. При необходимости получения масла с высоким значением вязкостно-температурной характеристики процесс очистки должен быть направлен так, чтобы в рафинате остались только малокольчатые нафтеновые

Когда в алкильных цепях имеется четвертичный углерод на конце цепи, углеводород оказывается весьма устойчивым при окислении. В этом случае увеличение количества цепей указанных типов увеличивает стабильность углеводорода против окисления молекулярным кислородом .

Приведенные выше положения, характеризующие роль структуры углеводородов в вопросе устойчивости последних при воздействии молекулярного кислорода, составлены на основе имеющегося фактического материала, в ряде случаев не вполне достаточного и требующего дальнейших исследований и уточнений. Все же приведенные данные позволяют создать представление о структуре углеводородов, обладающих наибольшей устойчивостью против окисления молекулярным кислородом.

Стабильность против окисления молекулярным кислородом. Ни один из основных 'показателей

1. МЕХАНИЗМ ОКИСЛЕНИЯ МОЛЕКУЛЯРНЫМ КИСЛОРОДОМ