Главная -> Словарь

Окисления находится

Для повышения выхода кокса из прямогонных остатков предпочтительно использовать гудрон, имеющий более высокую ^коксуемость. В отдельных случаях приходится отходить от этого общего правила. При выдаче рекомендаций для коксования прямогонных остатков эхабинских нефтей нами был выбран мазут, а не гудрон, так как бензиновая фракция, полученная при коксовании гудрона , оказалась настолько нестабильной, что не поддавалась обычным методам очистки. Применение специальных методов очистки было мало эффективно. По-видимому, в вакуумном отгоне эхабинской нефти нафтенового основания находятся в повышенном количестве гомологи нафталина и другие полициклические ароматические углеводороды, которые, по данным Н. И. Черножукова и С. Э. Крейна , являются эффективными ингибиторами против окисления нафтеновых и парафиновых углеводородов молекулярным кислородом, а при отгоне вакуумного газойля из остатка эти естественные ингибиторы удалялись.

нение молярного кислорода, нередко сопровождающееся расщеплением нафтенового кольца. Нафтеновые углеводороды окисляются легче, чем ароматические, причем окисляемость их также растет с увеличением числа и длины боковых цепей. Основным продуктом окисления нафтеновых углеводородов являются кислоты и оксикислоты.

3. Основными продуктами окисления нафтеновых углеводородов являются кислоты и оксикислоты. Продукты уплотнения, представляющие в основном смолы и лишь в незначительном количестве асфальтены, образуются в результате вторичных процессов: конденсации кетонов, альдегидов и т. п. Количество продуктов уплотнения по сравнению с кислой частью продуктов окисления невелико.

Переходя к вопросу о причинах торможения реакции окисления нафтеновых углеводородов ароматическими, необходимо прежде всего отметить, что образующиеся при окислении ароматических углеводородов фенолы, хиноны и смолы являются активными антиокислителями .

За последние годы внимание исследователей привлекает изучение зависимости поведения масел в эксплуатации от их химического состава. Химический состав масла зависит от исходного сырья и глубины очистки соответствующих фракций. Выше мы отмечали, что содержание ароматических углеводородов и смол, способствующих торможению процессов окисления нафтеновых углеводородов, в маслах, полученных из различных нефтей, неодинаково. В масляных фракциях нефтей нафтенового основания содержится небольшое количество этих соединений, часто недостаточное для получения устойчивых против окисления масел. В масляных фракциях нефтей ароматического типа, зачастую содержащих еще и сернистые соединения, имеется избыток ароматических углеводородов и смолистых веществ.

Для повышения выхода кокса из прямогонных остатков предпочтительно использовать гудрон, имеющий более высокую коксуемость. В отдельных случаях приходится отходить от этого общего правила. При выдаче рекомендаций для коксования прямогонных остатков эхабинских нефтей нами был выбран мазут, а не гудрон, так как бензиновая фракция, полученная при коксовании гудрона , оказалась настолько нестабильной, что не поддавалась обычным методам очистки. Применение специальных методов очистки было мало эффективно. По-видимому, в вакуумном отгоне эхабинской нефти нафтенового основания находятся в повышенном количестве гомологи нафталина и другие полициклические ароматические углеводороды, которые, по данным Н. И. Черножукова и С. Э. Крейна , являются эффективными ингибиторами против окисления нафтеновых и парафиновых углеводородов молекулярным кислородом, а при отгоне вакуумного газойля из остатка эти естественные ингибиторы удалялись.

Анализ продуктов окисления индивидуальных углеводородов, их смесей и смазочных масел позволил Н. И. Черножукову. С. Э. Крейну и К. И. Иванову (((6, 81 прийти к выводу, что углеводороды различного строошш по стабильности резко отличаются один от другого. Голоядерные ароматические углеводороды исключительно хорошо противостоят воздействию кислорода воздуха, в том числе и при повышенных температурах. Полициклические ароматические углеводороды по стабильности намного уступаю! мои о- и бяциклическим. С увеличением длины боковых цепей стабильность ароматических углеводородов снижается. Продуктами окисления их являются главным образом смолы, продуктами окисления нафтеновых — кислочы, а парафиновых — кислые и нейтральные продукты, растворимые в масле.

Среди углеводородов, как правило, входящих в состав нефтяных масел, наименее подвержены окислению ароматические углеводороды. В большей степени склонны к окислению нафтеновые углеводороды и самой высокой окислительной способностью при повышенных температурах обладают алканы. В смеси углеводороды взаимно влияют на окисляемость друг друга. Например, присутствие ароматических углеводородов повышает стабильность против окисления нафтеновых.

Н. И. Черножуковым и С. Э. Крейном практически окисляются так же, как и к отсутствие ароматических соединений. Ароматические углгводороды, лишенные боковых цепей, а также углеводороды типа ди- и трифенилметана, находясь в смеся. с нафтеновыми и парафиновыми углеводородами :к концентрациях 1 — 10%, резко тормозят окисление последних.

одних продуктов в другие, на накопление тех или иных продуктов окисления, т. е. катализатор имеет много функций. В этой связи следует отметить работу но изучению механизма катализа солями металлов переменной валентности реакций окисления нафтеновых углеводородов на примере циклогексана (((179, 180, 199 2081, в которой особое внимание было уделено исследованию начального периода процесса.

С другой стороны, подчеркивается, что окисление углеводородов — явление сложное. И теория и экспериментальные данные показывают, что реакция окисления находится под сильным влиянием небольших изменений степени чистоты углеводородов, кислород-углеводородного отношения, давления и температуры. Сюда же необходимо прибавить и такие факторы, как фазовое состояние, присутствие или удаление из реакционной системы продуктов окисления, величину поверхности и материал реакционного сосуда, наличие соответствующего катализатора и т. д.

Коэффициент безопасности равен 2 при степени надежности невоспламеняемости 'смеси, равной 0,999. Таким образом, предельно допустимая взрывобезопасная концентрация горючих газов и паров, . Сопоставляя эту величину с величиной возможного содержания горючих компонентов в газах окисления, нужно заключить, что взрывобезопасность процесса окисления не обеспечивается по пределам воспламенения. •

Коэффициент безопасности равен 2 при степени надежности невоспламеняемости смеси, равной 0,999. Таким образом, предельно допустимая взрывобезопасная концентрация горючих газов и паров, гомогецнораопределенных в отработанных газах окисления, находится на уровне 0,15% . Сопоставляя эту величину с величиной возможного содержания горючих компонентов в газах окисления, нужно заключить, что взрывобезопасность процесса окисления не обеспечивается по пределам воспламенения.

Некоторые продукты окисления находятся в масле в растворенном состоянии. Они вызывают увеличение вязкости и кислотного числа масел. Другие способны образовывать лаки, липкие осадки, приносящие особенно большой вред, т.к. вызывают залегание и пригорание поршневых колец. Значительная часть продуктов окисления находится в виде мелкой устойчивой механической взвеси, участвующей в образовании нагаров. Маслофильтрующими устройствами не удается полностью очистить от них масло, поэтому количество углеродистых частиц в процессе работы двигателя увеличивается.

крепителя независимо от глубины окисления находится в пре-

Необходимо отметить, что во всех проведенных опытах максимум поглощения кислорода не совпадает с максимумами на кривых накопления промежуточных продуктов, а предшествует им, что видно из рис. 2 и 3. Максимум поглощения кислорода совпадает по времени с концом индукционного периода и с изменением состояния катализатора. Как заметили Лосев Н. П. и Цысковский В. К. при окислении керосинов, а также и мы при окислении в данном случае концентрата нафтеновых углеводородов, наблюдается изменение окраски окисляемого продукта во время индукционного периода с идентичными цветовыми оттенками и появлением осадка, который при данном методе окисления находится во взвешенном состоянии. Однако во всех наших опытах период максимального поглощения кислорода характеризуется выделением большого количества тепла, реакционной воды и углекислого газа, после чего начинается быстрое нарастание количества перекисных, карбонильных и других функциональных групп.

факторов, даже если реакция окисления находится в диффузионном режиме.

В табл. 2 в еще более сжатом виде приведены результаты работ, указанных в табл. 1. Основными металлическими составляющими катализаторов окисления являются серебро, ванадий, платина, медь. В общем можно сказать, что серебряные катализаторы, применяемые в процессах каталитического окисления, действуют в температурных пределах от 200 до 300° С, в то время как окисно-вана-диевые катализаторы наиболее успешно применяются при температурах от 400 до 500° С. Вполне вероятно, что для обоих этих типов, катализаторов металл во время окисления находится в разных валентных состояниях. В случае серебра мы, очевидно, имеем дело со смесью окиси и металла, в случае окислов ванадия — со смесью окислов четырех- и пятивалентного ванадия.

На втором этапе реконструкции установка была дооборудована двумя дополнительными блоками колонн с выносными секциями сепарации. Кубы переоборудованы в промежуточные емкости для товарной продукции, что существенно повысило безопасность производства, снизило трудоемкость технологических операций. Была внедрена автоматическая система контроля и управления "Режим". Содержание свободного кислорода в газах окисления находится в пределах 2-4$. Расход воздуха на окисление сократился на 20 нм3 на I т битума. Получена возможность перейти на более высокоплавкий строительный битум БН 70/30 и тем самым обеспечить дальнейший рост объема производства.

дукта циклогексенилгидроперекиси . Гаким образом, легкость окисления находится в прямой зависимости от химического строения окисляемого вещества.