Главная -> Словарь

Окисления непредельных

Надежная количественная оценка скорости цепного окисления углеводородов затруднительна. Чтобы воспользоваться известными способами оценки скорости цепного окисления, необходимо детально изучить механизм цепного процесса и прежде всего механизм его наиболее медленных стадий — возбуждения молекул и зарождения цепей.

Об образовании при окислении метана наряду с формальдегидом метанола сообщает Бон.2 Невис и Хаффнер, работая в лаборатории Бона, получили метанол прямым окислением метана при 360° *и 100 ат давления. Реакция со смесью метана и кислорода в пропорции 9 : 1 проходила в несколько минут. Оказалось, что 17% реагировавшего метана давали метанол, 0,6%. — формальдегид, остальное падало на воду и окись углерода. Здесь интересно отметить замечательное влияние высокого давления, позволившего в присутствии катализаторов осуществите эту реакцию при столь низкой температуре. Помимо высоких давлений, низких температур, малой концентрации кислорода, для успешности протекания реакций окисления необходимо еще 'краткое время контакта порядка 1—2 минуты.

При выборе температуры окисления необходимо учитывать также возможность ее влияния на свойства битума. Применительно к окислению в колонне это влияние нуждается в изучении, поскольку обобщающих рекомендаций нет. Здесь, как и в случае окисления в кубе периодического действия, существует опасность ухудшения качества продукции при повышении температуры окисления. Р. Б, Гун , ссылаясь на литературные данные, указывает на ухудшение теплостойкости битумов, полученных при повышенных температурах окисления в колонне непрерывного действия. Однако фактически эти данные получены для процесса периодического окисления , и их непосредственный перенос на непрерывный процесс неправомерен, поскольку режим работы аппаратов периодического и непрерывного действия различен. Если колонна работает в режиме, близком к режиму идеального смешения, и время пребывания

При нитровании углеводородов или хлорпроизводных реакци-энная масса состоит из двух несмешивающихся жидкостей. Во избежание местных перегревов и побочных реакций окисления необходимо интенсивное охлаждение и перемешивание, что одновременно способствует ускорению процесса. Его обычно проводят в каскаде реакторов с мешалками; после каждого аппарата установлен сепаратор для отделения органической фазы от нитрующей смеси. При этом свежую нитрующую смесь подают в последний реактор, где необходимы наиболее жесткие условия для исчерпывающего нитрования исходного вещества. Отработанные кислоты из этого реактора отделяют и направляют в предыдущий аппарат и т. д.; так совершается противоток нитрующей смеси по отношению к органическому реагенту .

них колонн приведет к дальнейшему росту энергозатрат: расход сжатого воздуха на окисление возрастает, так как с углублением окисления уменьшается степень использования кислорода воздухаГ 2J ; кроме того, в связи с повышением концентрации кислорода в газах окисления необходимо их разбавление водяным паром для обеспечения взрывобезо-пасности.

Примечание. В знаменателе требования ГОСТа 22245-76. вить на получение битума, где для обеспечения оптимального группового состава в него до окисления необходимо ввести компонент с относительно высоким содержанием ароматики, смол, асфальтенов. Утяжеленные гудроны арланской нефти с БУэд^ 120 с, смеси туймазинской и западносибирской нефтей с ВУд^^ ^4 с» ^Ф81™ деасфальтизации западносибирской нефти по своему химическому составу и физико-механическим свойствам удовлетворяют этим требованиям.

Необходимо получить данные, характеризующие оптимальные условия окисления битума. С целью определения оптимальных условий активности микроорганизмов должен изучаться каждый из них. При многообразии организмов, разрушающих битум, это не может быть осуществлено достаточно быстро.

Для-,. окисления необходимо применять изопропилбензол, полученный при алкилировании бензола пропиленом только в присутствии хлористого алюминия и не содержащий непредельных углеводородов .

При выборе температуры окисления необходимо учитывать также возможность ее влияния на свойства битума. Применительно к окислению в колонне это влияние нуждается в изуче--нии, поскольку обобщающих рекомендаций нет.. Здесь, как и в случае окисления в кубе периодического действия, существует опасность ухудшения качества продукции при повышении температуры окисления. Р. Б. Гун , ссылаясь на литературные данные, указывает на ухудшение теплостойкости битумов, полученных при повышенных температурах окисления в колонне непрерывного действия. Однако фактически эти данные получены для процесса периодического окисления , и их непосредственный перенос на непрерывный процесс неправомерен, поскольку режим работы аппаратов периодического и непрерывного действия различен. Если колонна работает в режиме, близком к режиму идеального смешения, и время пребывания

них колонн приведет к дальнейшему росту энергозатрат: расход сжатого воздуха на окисление возрастает, так как с углублением окисления уменьшается степень использования кислорода воздухаГ 2J ; кроме того, в связи 6 повышением концентрации кислорода в газах окисления необходимо их разбавление водяным паром для обеспечения взрывобезо-пасности.

Примечание. В знаменателе требования ГОСТа 22245-76. вить на получение битума, где для обеспечения оптимального группового состава в него до окисления необходимо ввести компонент с относительно высоким содержанием ароматики, смол, асфальтенов. Утяжеленные гудроны арланской нефти с Ш^™ 120 с, смеси туймазинской и западносибирской нефтей с ВУдОл/ -^4 с» асФШ1ЬТ деасфальтизации западносибирской нефти по своему химическому составу и физико-механическим свойствам удовлетворяют этим требованиям.

В результате окисления непредельных углеводородов в топливах образуются осадки и смолы, которые могут привести к нарушению нормальной работы двигателей.

Глава XXXVII. Специальные реакции окисления непредельных углеводородов ........................ 347

СПЕЦИАЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ ОКИСЛЕНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ

СПЕЦИАЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ ОКИСЛЕНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ

СПЕЦИАЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ ОКИСЛЕНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ 351

СПЕЦИАЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ ОКИСЛЕНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ 353

СПЕЦИАЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ ОКИСЛЕНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ 366

Фотосенсибилизированные реакции самоокисления были исследованы на примере многих непредельных углеводородов, циклических и алифатических как с сопряженными, так и с изолированными двойными связями. Как правило эти реакции давали хорошие выходы продуктов. Вследствие высокой избирательности реакций, а также возможности предсказывать свойства продуктов они могут быть рекомендованы для препаративной химии.

СПЕЦИАЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ ОКИСЛЕНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ 367

СПЕЦИАЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ ОКИСЛЕНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ 369

СПЕЦИАЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ ОКИСЛЕНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ