Главная -> Словарь

Окисления органических

Определение концентрации ингибиторов окисления

Окисление бензина кислородом воздуха при 110°С в течение 6 ч под давлением, создаваемым насыщенными парами испытуемого бензина; определение суммарного количества продуктов окисления

Определение и классификация реакций окисления. В органической химии дать определение реакций окисления не так просто. В отличие от неорганической химии, они обычно не сопровождаются изменением валентности атомов. Общим их признаком не

Специальные методы испытания различных эксплуатационных свойств или состава анализируемого продукта. В эту группу следует отнести такие методы и способы анализа и испытания, которые как бы моделируют обстановку и условия, в которых используется или работает тот или иной нефтепродукт, и фиксируют его поведение в этих условиях. К подобного рода определениям относятся, например, определение моторных свойств жидкого топлива , определение химической стабильности топлив и масел в условиях ускоренного окисления, определение термоокислительной стабильности и моющих свойств смазочных масел для двигателей внутреннего сгорания, определение индекса активности катализаторов, испытание на коррозию нефтепродуктов и некоторые другие.

Определение стабильности масел против окисления по этому методу можно проводить в два этапа. Вначале окисляют масло в сравнительно легких условиях: пропускают через него воздух в течение 6 ч при 120° С. После этого определяют в нем содержание нелетучих и летучих водорастворимых кислот. Если содержание их не превышает нормы , то считается, что масло выдержало испытание на склонность к образованию водорастворимых кислот в начале старения. Второй этап называется определением общей стабильности против окисления. Здесь окисление ведется уже не воздухом, а кислородом при 120° С в течение 14 ч. В окисленном масле определяют процент осадка и кислотное число. Эти показатели и нормируются в технических нормах на турбинные, компрессорные и трансформаторные масла.

ные» смолы крекинг-бензинов. Однако в противоположность растворимым смолам понятие «потенциальные смолы» крайне неопределенно. Отсутствуют ясно выраженные различия между стабильными и нестабильными углеводородами по отношению к окислению. С другой стороны, степень окисления зависит от условий окисления. Определение потенциальных смол может производиться только при специально установленных условиях окисления. Содержание потенциальных смол определяет стабильность крекинг-бензинов при хранении.

При другом широко употребляемом методе ускоренного окисления определение стабильности крекинг-бензинов производится при 100° С в бомбе при 7 кг /см2 начального давления холодного кислорода.

Несмотря на резкую критику метода, широко употребляется определение смолообразования в медной чашке. Метод окисления в медной чашке является в сущности испытанием на окисление, но без контроля условий окисления. Определение продолжается относительно долго, 2—3 часа. Медь и окись меди обладают значительным каталитическим действием при окислении и образовании смол. Окисление различных фракций происходит при разных условиях. Тяжелые и высококипящие фракции окисляются сильнее, чем низкокипящие, которые испаряются в первых стадиях процесса. Испытание в медной чашке дает сравнительно высокие значения содержания смол, обычно во много раз выше, чем растворимых смол. Очевидно, прямая зависимость между содержанием растворимых смол и результатами испытания в медной чашке не может быть установлена.

Смолисто-асфальтовые вещества являются продуктами глубокого окисления органических кислот, эфиров и спиртов при повышенных температурах и каталитическом влиянии металлов. Азотистых соединений в авиационных топливах, особенно в легких, очень мало, так как основная их часть сосредоточивается в тяжелых фракциях нефти. Это, как правило, гетероциклические соединения с атомом азота в одном или нескольких кольцах. Чаще всего встречаются гомологи пиридина , хинолина , пиррола , индола :

С позиций стадийности окислительно — восстановительного катализа в рабо — та* Г.К. Борескова и его сотрудников последовательно развивалась концепция об энергии связи кислорода поверхностного окисла как факторе, существенно опре — де.\яющем активность катализатора в реакциях окисления органических веществ. Ими установлено, что каталитическая активность возрастает с понижением энергии связи кислорода, которая зависит от легкости изменения валентного состояния ка гиона металла в окисле, обусловливаемой его электронной структурой. Эти данные свидетельствуют о том, что лимитирующим этапом в окислительно — восстанови — тельных реакциях является отрыв кислорода с поверхности катализатора. Установ — лено, что наиболее активными катализаторами реакций окисления органических веществ среди окислов переходных металлов являются окислы никеля, кобальта, МЕ^И и марганца, прочность связи кислорода в которых наиболее благоприятна для окислительного катализа . Не случайно, что катализаторы на их основе находят весьма широкое применение в нефтепереработке и нефтехимии.

Сульфатная зольность - это показатель содержания присадок, в основном органических соединений металлов. Золу составляют продукты окисления органических соединений металлов - окиси и сульфаты металлов . Для сравнения зольности разных масел, все окиси металлов переводятся в сульфаты. Масло нагревается до образования твердого углеродистого остатка, который обрабатывается серной кислотой для превращения окисей металлов в сульфаты. Затем сульфаты прокаливаются при температуре 775°С до образования сульфатной золы. Сульфатная зольность для автомобильных масел определяется по стандартам ASTM D 874, ГОСТ 12417-73 или DIN 51 575 и выражается в процентах от начальной массы масла.

ния практически не вызывает заметных изменений физических свойств масла и называется индукционным периодом . Его продолжительность служит показателем стойкости масла к окислению. Изучение хода реакции окисления по расходу кислорода является одним из наиболее простых и точных методов изучения окисления органических соединений. Определяются два показателя - индукционный период расхода кислорода и скорость расхода кислорода после индукционного периода. Стабильность к окислению моторного масла для бензиновых двигателей определяется по методу TFOUT, ASTM D4742 "Испытание стабильности к окислению моторных масел для бензиновых двигателей методом поглощения кислорода тонким слоем" .

Теоретические основы химмотологии базируются на трудах выдающихся русских, советских и зарубежных ученых: А. Н. Баха, Н. Н. Семенова, К. С. Энглера, М. Боденштейна, С. Н. Хин-шельвуда и др. ; М. В. Келдыша, А. С. Предводителева, В. Н. Кондратьева, Я- Б. Зельдовича, Н. М. Эмануэля, О. М. Тодеса, А. Уббелоде, Б. Льюиса, Г. Дамклера и др. ; Н. П. Петрова, С. В. Чаплыгина, П. А. Ребиндера, Б. В. Дерягина, Е. А. Чуда- • кова, М. М. Хрущева, Н. В. Крагелъского и др. ; Г. В. Акимова, Н. Т. Томашова, Я. М. Колотыркина, В. П. Батракова, И. Л. Розенфельда, Ф. Тодта и др. . В развитие теоретических положений химмотологии внесли большой вклад советские ученые Н. И. Черно-жуков, Г. В. Виноградов, А. Д. Петров, В. И. Исагулянц, К. К- Папок, Б. В. Лосиков, С. Э. Крейн, Н. А. Рагозин, Н. Г. Пучков, А. А. Гуреев, Е. И. Гулин и др.

23. Эмануэль Н. М., Заиков Г. Е., Майзус 3. К. Роль среды в радикально-цепных реакциях окисления органических соединений. М., Наука, 1973. 279с.

Взаимосвязь селективности процесса с термодинамикой промежуточного химического взаимодействия в ходе каталитического окисления органических соединений имеет первостепенное значение. Если процесс развивается по нескольким

Было выявлено, что в каталитических реакциях глубокого окисления органических веществ в газовую фазу десорби-руются, как правило, пероксидные радикалы КО,, в то время как для парциального окисления углеводородов характерны радикалы R'. На основании полученных данных ЭПР спектров был предложен механизм образования углеводородных радикалов при взаимодействии исходного соединения с ионом кислорода, находящимся на катионной вакансии:

1.30. Налбандян А. Б., Варданян И. А. Современное состояние проблемы газофазного окисления органических соединений.— Ереван: Изд-во АН АрмССР, 1986. - 227 с.

Основы процесса окисления воздухом. Процесс"окисления органических соединений кислородом воздуха идет путем образования, последовательного превращения и гибели свободных радикалов .

Повышение температуры окисления в пустотелой колонне сопровождается увеличением температуры в ее газовом пространстве, поскольку выходящие из.барботажного слоя газы имеют более высокую температуру. Капельки жидкости, выносимые из слоя жидкости газом и частично оседающие на стенках газового пространства, также имеют более высокую температуру. Это создает- условия для ускоренного закоксовывания внутренней поверхности газового пространства, горения коксовых отложений или окисления органических паров в тазовом пространстве. В результате температура верха растет с неконтролируемой скоростью — до 320 °С и выше. Для обеспечения стабильности и безопасности производства битумов при температурах окисления выше 280—290 °С в газовое пространство колонн подают инертный газ (азот или - водяной пар .