Главная -> Словарь

Окисления парафинистого

На промышленной установке в Шебекино окисление парафинов осуществлено в условиях периодического процесса. Время пребывания сырья в зоне окисления 3—4 ч. На окисление подается предварительно нагретая смесь свежих и возвратных углеводородов. Борная кислота вводится в окислительную колонну в виде ее суспензии в возвратных углеводородах. Процесс окисления осуществляется при температуре 165—170° С- В качестве окислителя используется азотокислородная смесь с содержанием кислорода 3—5%. Расходуемый на окисление кислород восполняется добавлением свежего воздуха с одновременным удалением части циркулирующего газа. Глубина превращения исходных углеводородов поддерживается на уровне 25—30%.

Продукты превращения ароматических аминов имеют высокие значения f2, но обладают слабой эффективностью. Значения 02 лежат в пределах 1—70 л/моль, т.е. на один-два порядка ниже, чем для исходных ингибиторов. Таким образом, основное торможение окисления осуществляется самими исходными ингибиторами.

Значения параметров W)))nH, n, f-a в условиях, когда торможение окисления осуществляется продуктами превращения исходного ингибитора.

Этим уравнением реакции первого порядка можно пользоваться для практических целей, так как в промышленных условиях обычно процесс окисления осуществляется при температуре не выше 270 °С.

Основным достоинством новых технологий является то, что процесс окисления осуществляется непрерывно при большом контакте с воздухом и малом времени пребывания окисляемого продукта в реакционной камере.

Процесс окисления осуществляется следующим образом:

Этим уравнением реакции первого порядка можно пользоваться для практических целей, так как в промышленных условиях обычно процесс окисления осуществляется при температуре не выше 270 °С.

Продолжение цепей. Цепная реакция окисления осуществляется как чередование двух элементарных актов:

Следовательно, многократный обрыв цепей окисления осуществляется только в присутствии металлокомплексов, в которых для центрального атома характерны одноэлектронные переходы. Результаты работы свидетельствуют о том, что CHg- и CgHg-группы способны, по-видимому, стабилизировать карбониевый центр, возникающий при одноэлектронном восстановлении валентной формы комплекса:

Подготовка сырья для окисления осуществляется в двух смесителях, откуда оно непрерывно поступает в окислительную колонну диаметром 2,6 м и высотой 13 м, имеющую в нижней части специальную воздухораспределительную решетку. Колонна оборудована отбойниками и соединена с сепаратором для разрушения пены и приема окисленного парафина. Для сбора оксидата используется рядом расположенная колонна-сборник.

Начинается широкое промышленное внедрение окислительного аппарата, представляющего собой вертикальную пустотелую колонну. Окислительные аппараты реакторного и колонного типа имеют значительные преимущества по сравнению с кубами-окислителями. Они компактны, легко автоматизируются. Процесс окисления осуществляется при высокой степени контакта реагирующих фаз, малой длительности пребывания сырья в зоне реакции, более полном использовании кислорода воздуха. Эти аппараты позволяют интенсифицировать процесс окисления и улучшить качество производимых битумов.

Автором исследованы процессы жидкофазного окисления парафинистого дистиллята кислородом воздуха, направленные на получение технических карбоновых кислот и оксикислот, эфирокислот, нейтральных кислородсодержащих соединений.

Предложены рациональные пути переработки и использования продуктов окисления парафинистого дистиллята и парафиновых углеводородов нормального строения, входящих в его состав; проведено испытание этих продуктов в соответствующих областях народного хозяйства.

МЕТОДИКА ИЗУЧЕНИЯ ПРОЦЕССА ОКИСЛЕНИЯ ПАРАФИНИСТОГО ДИСТИЛЛЯТА

Для изучения реакции окисления парафинистого дистиллята мы применяли установку , широко используемую в лабораториях при исследовании процессов окисления углеводородов в жидкой фазе. Окислительная колонка длиной 125 см, диаметром4 см, приготовленная из стекла пирекс, снабжалась барбатером для равномерной подачи воздуха. Для улавливания реакционной воды и возвращения в зону реакции неокисленных и окисленных легколетучих продуктов к окислительной колонке ппикпрплрня боковая ловушка. Последняя, в свою очередь, соединяет окислительную колонку с отбойником, который представляет собой стеклянную трубку с насадкой; он также способствует возвращению в зону реакции легколетучих продуктов окисления. В боковой ловушке образуются два слоя: нижний—водный и верхний—углеводородный. Верхний слой через гидравлический затвор непрерывно возвращается в зону реакции. Отбойник соединяется с холодильн ком, где постоянно циркулирует вода для охлаждения продуктов, уносимых током воздуха.

В литературе; имеется большое количество работ, посвященных разделению продуктов окисления углеводородов . Однако методы, предложенные в этих работах, не являются универсальными. Поэтому вопрос разработки методов разделения продуктов окисления остается актуальным по настоящее время. Поскольку при окислении парафинистого дистиллята, наряду с другими вопросами, мы ставили вопрос использования, продуктов окисления, были проведены широкие исследования по разработке способов разделения окисленного дистиллята на составные компоненты . Нами были рассмотрены 18 способов и вариантов разделения продуктов окисления парафинистого дистиллята, которые подробно описаны в указанных выше литературных источниках. Ниже описываются лишь те методы, которые дают лучшие результаты и рекомендуются для прдктйЧсСКйх целей.

t-'ис. il. Некагалмзированный процесс окисления парафинистого дистиллята при 140° С

При сопоставлении данных таблиц 16—19, полученных для некатализированных процессов окисления парафинистого дистиллята и входящих в его состав компонентов, нетрудно заметить, что эти фракции обладают различной способностью к окислению. Если их распо ложить в порядке возрастания скорости окисления то получится следующий ряд: параф; нистый дистиллят