Главная -> Словарь

Окисления получаются

Значительная часть образовавшихся жирных кислот при 170° подвергается дальнейшему окислению в непригодные для практики окси-кислоты и их производные. В результате таких вторичных процессов окисления получается темный оксидат с большим содержанием веществ, не растворимых в петролейном эфире. По этой причине температуру окисления были вынуждены снизить до 105—120°. Однако, 'поскольку продолжительность окисления возрастает при этом до величины, не приемлемой с точки зрения экономики, для ускорения процесса должны были использовать катализаторы и обеспечить по возможности более хорошее соприкосновение воздуха с жидкостью.

К. И. Иванов с сотрудниками опубликовали результаты работы, посвященной определению пункта атаки кислорода при окислении парафинов; в качестве объекта исследования был выбран к-гептан. Они пришли к выводу, что кислород атакует /?-метиленовую группу и что в качестве первичного продукта окисления получается гидроперекись гептана следующего строения: СН3СН 4СН3 .

В обычных условиях в колоннах окисления воздух подается противоток сырью, такую систему можно рассматривать как процесс окисления на поверхности капли. При применении газожидкостного реактора в колонне окисления получается мелкодисперсная пена . Таким образом при окислении в газожидкостном реакторе происходит пленочное окисление сырья. Что способствует интенсивному протеканию процесса окисления нефтяного сырья.

По истечении 5 ч циркуляции и окисления получается битум марки БН-III. Тогда установка переводится на эксплуатационный режим, т. е. из испарителя 5 насосом 7 начинает откачиваться в емкость 8 готовый битум. Одновременно насосом 2 подают свежее сырье на прием циркуляционного насоса 6, забирающего готовый битум с нижней части испарителя 5.

Пропилен сначала гидратируется в изопропанол, а затем окисляется чистым кислородом в жидкой фазе при температуре 90—140° С и умеренном давлении . В результате окисления получается смесь, содержащая неокиспенный изопропанол, ацетон и перекись водорода. После разбавления смеси водой раствор перекиси водорода отделяется перегонкой от органических продуктов. Выше упоминалось об использовании пропилена для производства кумола, который превращается затем в фенол и ацетон. Первая стадия данного процесса также приводит в результате к образованию ацетона из пропилена.

Из концентрата о-ксилола в нормальных условиях окисления получается продукт следующего состава :

Согласно одному из патентов, для перевода парафина в жирные кислоты в закрытый автоклав помещают 50 частей парафина, 100 частей воды и 15 частей едкого кали. Туда же пропускают кислород под давлением до 8 атм и нагревают его в течение нескольких часов до 50 атм. В результате окисления получается 30 частей жирных кислот.

Чтобы определить скорость окисления деаромати-зированной фракции без катализатора, реакцию проводили в интервале температур 120—160°С. Условия окисления и результаты анализов приведены в таблице 17. Кроме тог , был проведен один опыт при 140°С в течение 60 часов с периодическим отбором проб для анализа. Степень окисляемости определяли по суммарному выходу омыляемых кислородных соединений, выраженному через число омыления. Полученные данные показывают, что очищенный от ароматических i непредельных углеводородов парафинистый дистиллят без катализатора практически также не окисляется. Достаточно указать на то, что после 60-часового окисления получается оксидат с числом омыления 38,5 ж кислотным числом 3,3 .

Следовательно в зависимости от положения метильной группы скорость окисления получается разной.

Раствор этой соли продувается воздухом. В результате окисления получается оксисульфомышьяковая соль:

ской, самгорской и украинской нефтей . Коксуемость этих мазутов составляет 4,0—4,5% , выход кокса при коксовании — 9—10% . Некоторые характерные особенности подготовки сырья коксования показаны на примере котур-тепинского мазута . Как видно, в процессе окисления получаются продукты с повышенным выходом кокса в пересчете как на сырье коксования, так и на исходную нефть. Поэтому глубину окисления следует ограничивать лишь по соображениям сохранения термостабильности получаемых продуктов. В процессе вакуумной перегонки продукты имеют повышенный выход кокса на сырье коксования и пониженный — на исходную нефть. Таким образом, при выборе глубины перегонки нужно руководствоваться планируемым объемом производства и кокса, и других нефтепродуктов.

Считается, что продукты полного окисления получаются из этилена и Ag—0«; это хорошо соответствует максимально возможной селективности этого процесса :

В качестве исходного сырья применяют фракции углеводородов, выкипающие до 50° С. В результате окисления получаются главным образом одноатомные спирты с примесью гликолеп и других соединений. Разделение всей смеси для получения спиртов производится в вакуумной ректификационной колонне.

ской, самгорской и украинской нефтей . Коксуемость этих мазутов составляет 4,0—4,5% , выход кокса при коксовании — 9—10% . Некоторые характерные особенности подготовки сырья коксования показаны на примере котур-тепинского мазута . Как видно, в процессе окисления получаются продукты с повышенным выходом кокса в пересчете как на сырье коксования, так и на исходную-нефть. Поэтому глубину окисления следует ограничивать лишь по соображениям сохранения термостабильности получаемых продуктов. В процессе вакуумной перегонки продукты имеют повышенный выход кокса на сырье коксования и пониженный — на исходную нефть. Таким образом, при выборе глубины перегонки нужно руководствоваться планируемым объемом производства и кокса, и других нефтепродуктов.

В противоположность этому спирты, кетоны, а иногда и альдегиды, в реакциях окисления получаются с числом углеродных атомов в цепи, близким к числу атомов С в исходных углеводородах.

Грюн 1148))) проводил окисление углеводородов при атмосферном давлении и 160 С, воздействуя на них воздухом или газом, содержащим около 1% кислорода. Выход смеси кислот доходит до 86%. В зависимости от условий процесса окисления получаются кислоты

ных. Поскольку углеводороды, входящие в состав деароматизированного парафинистого дистиллята, окисляются с различными скоростями, то при реакции окисления получаются кислородные производные различной стегГени окисления. Избирательное получение кислородных соединений лишь одного типа практически невозможно. Процесс получения карбо-новых кислот неизменно сопровождается образованием оксикислот, а последнему предшествует появление соответствующих карбоновых кислот. Регулируя влияние отдельных факторов на процессы окисления, удается установить оптимальный технологический режим, позволяющий получать продукты одного типа лишь в преобладающем количестве; избегнуть или исключить образование другого вида практически невозможно. Поэтому при разработке схемы практического использования продуктов окисления одновременно предусматривалась возможность применения всех компонентов окисленного продукта.

Исходя из этого, можно было ожидать, что оксикислоты нефтяного происхождения могут иметь сходные с ними свойства. В процессе окисления получаются фракции оксикислот, которые обычно рассматриваются как побочные продукты и не находят надлежащего

Количество вступающих во взаимодействие с медью или ее сплавами меркаптанов возрастает с их концентрацией в углеводородной смеси и температурой. Наряду с образованием продуктов взаимодействия меди с меркаптанами, последние подвергаются окислительным превращениям, интенсивность которых определяется температурой, химическим строением меркаптанов и каталитическим воздействием меди или ее сплавов. В результате окисления получаются смолы, оседающие на поверхности металла, или продукты более глубоких превращений, являющиеся одним из источников образования в топ-ливах твердой фазы—осадков.

Кислородсодержащие продукты гидроароматаческих соединений получают окислением при относительно низких температурах в присутствии мягко действующих катализаторов. Так а-кетотетрагидронафталин' и другие продукты окисления получаются при температурах ниже 130° с кислородом или другими окислителями в присутствии таких катализаторов, как соли или окислы марганца или меди 97.