Главная -> Словарь

Окисления продуктов

Важным результатом применения Сперлингом этих и других методов было установление, что кислый сульфокислотный слой представляет собой смесь, состоящую из трех типов сульфокислот: растворимые в масле моносульфокислоты, дисульфокислоты с короткими парафиновыми цепями и высокоароматизированные дисульфокислоты, причем было также показано, что растворимые в масле вещества состоят исключительно из моносульфокислот. Хотя сульфонаты кислотного слоя были охарактеризованы как смесь, однако было найдено, что вся эта группа в целом резко отличается по своим свойствам от сульфонатов масляного слоя. Эти различия, включая метод получения, циклическую структуру и степень окисления, приведены в табл. 11.

стве строительного битума часть битума возвращают в колонну после охлаждения в воздушном холодильнике до 200—250 0С_ Режим работы колонн зависит от их размеров, используемого сырья и получаемого продукта. Практически интенсификация режима зависит и от условий отгрузки продукции: в летние месяцы, т. ,е. в период повышенного спроса, нагрузку колонн по воздуху, а следовательно, и их производительность увеличивают. Типичные параметры режима окисления приведены в табл. 6 . Как правило, температура окисления не превышает 270 °С, а нагрузка по воздуху — 4—5 м3/, что соответствует в среднем линейной скорости воздуха 0,075 м/с. Производительность при этом колеблется в широких пределах; например, при получении дорожных битумов — от 15 до 50 м3/ч. Такое различие условий работы затрудняет сопоставление и объективную оценку эксплуатации колонн. Поэтому на основании обобщения промышленного опыта предложены средние показатели производительности колонн, учитывающие свойства сырья. Производительность колонны обычных размеров , работающей на обычном режиме окисления , при использовании легкого и тяжелого сырья составляет соответственно: при получении дорожных битумов IS и 55 м3/ч и строительных — 5—18 м3/ч . Удельный расход.

Окисление относится к числу самых экзотермических процессов органического синтеза. Тепловые эффекты наиболее распространенных реакций окисления приведены ниже :

В качестве исходной нефти для данного опыта была взята нефть типа А1 Старогрозненского месторождения . Эта нефть была выбрана из тех соображений, что на указанном месторождении имеются нефти всех четырех химических типов, а также нефть А1, носящая следы ранних этапов биодеградации . К тому же геолого-геохимическая характеристика этих нефтей достаточно хорошо изучена . Экспериментальные данные и хроматограммы, характеризующие динамику изменения углеводородного состава старогрозненской нефти в процессе бактериального окисления, приведены в табл. 62 и на рис. 85.

Первичные асфальтены, выделенные из природного битума месторождения Атабаски , окислялись перекисью натрия в постоянно перемешиваемой водной взвеси . В результате окисления асфальтенов в течение 30 час. при комнатной температуре были получены окисленные асфальтены, которые. были разделены на нерастворимые и растворимое в щелочи компоненты. Результаты исследования продуктов окисления приведены в табл. 38.

Распыливание сырья и воздуха в зоне окисления проводились при помощи эжектора и ротационной форсунки. Режимы и результаты окисления приведены в табл.7.

В табл. 20 приведены результаты регенерации щелочного раствора путем окисления сульфида и меркапгида натрия при механическом перемешивании обеспечивающее протекание реакции в кинетической области. Акустическое окисление меркаптидов и сульфида натрия проводились магнитострикционным излучателем с частотой 15 кГц мощностью 58 Вт. Результаты окисления приведены в табл. 3.13. Температура во всем объеме поддерживалась постоянно, равной 80 °С. О глубине реакции окисления судили по остаточной концентрации меркаптида натрия и по изменению концентрации тиосульфат-ионов, 44 кДж/моль.

Реакционную способность стеклоуглерода по отношению к диоксиду углерода в зависимости от температуры обработки исследовали при 1000-2400 °С . В качестве объекта исследования использовали образцы стеклоуглерода, полученного на основе бакелитового лака. Реакционную способность стеклоуглерода определяли при 1000°С в проточно-циркуляционной установке, а удельную поверхность образцов до и после окисления - по адсорбции азота при —196 °С. Все опыты по определению реакционной способности выполнены на фракции —2,5 +1,0 мм. Значения угара и 5уд образцов стеклоуглерода с различной температурой обработки до и после окисления приведены ниже.

стве строительного битума часть битума возвращают в колонну после охлаждения-в воздушном холодильнике до 200—250 °С, Режим работы колонн зависит от их размеров, используемого сырья и получаемого продукта. Практически интенсификация режима зависит и от условий отгрузки продукции: в летние месяцы, т. е. в период повышенного спроса, нагрузку колону по воздуху, а следовательно, и их производительность увеличивают. Типичные параметры режима окисления приведены в табл. 6 . Как правило, температура окисления не превышает 270 °С, а нагрузка по воздуху — 4—5 м3/,, что соответствует в среднем линейной скорости воздуха 0,075 м/с. Производительность при этом колеблется в широких пределах; например, при получении дорожных битумов—от 15 до 50 м3/ч. Такое различие условий работы затрудняет сопоставление и объективную оценку эксплуатации колонн. Поэтому на основании обобщения промышленного опыта предложены, средние показатели "Производительности колонн, учитывающие свойства сырья. Производительность колонны обычных размеров , работающей на обычном режиме окисления , при использовании легкого и тяжелого сырья составляет соответственно: - при. получении дорожных битумов 15 и 55 м3/ч и строительных — 5—18 м3/ч . Удельный расход

Результаты опытов, проведенных с целью изучения влияния температуры на ход непрерывного окисления, приведены в табл. 1 и на рис. 2.

Результаты окисления приведены в табл. 197. Из таблицы видно, что фракции смолы, растворимые в феноле, окисляются глубже, чем нерастворимые, что особенно хорошо заметно на фракциях, экстрагированных четырех-хлористым углеродом и бензолом. При окислении в указанных условиях фракций смолы битковскои нефти продукты глубокого уплотнения, не растворимые в бензоле, не образуются. Вследствие малой термической стойкости смолы битковскои нефти при температуре 150° в атмосфере кислорода разлагаются с образованием продуктов уплотнения и газов, выход которых составляет б—7% на фракцию. С повышением температуры окисления до 200° резко увеличивается выход продуктов уплотнения, количество которых доходит до 72% для растворимой в феноле части фракции, экстрагированной четыреххлористым углеродом, и 66% —для части фракции, не растворимой в феноле. В этих условиях образуются не растворимые в бензоле вещества .

Вода, получающаяся при дегидратации, собирается в ловушку, охлаждаемую сухим льдом, и количество се измеряется, чтобы можно было наблюдать за протеканием реакции. Должны быть приняты меры предосторожности для предотвращения сильного нагревания. Только для спиртов, устойчивых к дегидратации, температуру поднимают выше 130° и в редких случаях выше 150°. Для некоторых спиртов необходимо инициировать дегидратацию при 170°, после чего температура понижается до 150°. Выше 150° сульфат меди начинает окислять продукты, что доказывается выделением S02. Ввиду легкого окисления продуктов реакции сульфатом меди все следы диэтилового эфира необходимо удалять. Для устойчивых спиртов рекомендуется вторичная обработка со свежим катализатором, чтобы обеспечить дегидратацию всего спирта. Безводная щавелевая кислота может быть использована в особых случаях, хотя вследствие летучести применение ее связано с большими трудностями, чем применение сульфата меди. Щавелевая кислота предпочтительнее сульфата меди, если олефины в продуктах реакции должны гидрироваться над платиновым катализатором, так как этот катализатор очень легко отравляется следами сернистых соединений.

Для облегчения отгонки хлористого водорода и предотвращения окисления продуктов перегонки в колбу через капилляр подают азот. После окончания процесса перегонки тщательно 2-3 раза промывают холодильник горячей дистиллированной водой. Содержимое приемника и ловушки переносят в делительную воронку и отделяют водный слой. Углеводородный слой трижды промывают дистиллированной водой . Промывание водой, водный слой и воду после ополаскивания холодильника и приемника помещают в химический стакан емкостью 500 см3, приливают 0,5 см3 12 н. серной кислоты и кипятят в течение 20 мин для удаления сероводорода . Затем содержимое стакана нейтрализуют 5%-ным раствором едкого натра по лакмусовой бумажке, охлаждают до комнатной температуры, подкисляют 0,2 н. раствором азотной кислоты до рН = 4 и титруют 0,01 н. раствором нитрата ртути в присутствии 10 капель 1%-ного спиртового раствора дифенилкарбазида до появления слабого розового окрашивания, не исчезающего в течение 1 мин. Можно проводить и потенциометри-ческое титрование по ГОСТ 21534—76.

Сера вызывает отравление.алюмоплатинового катализатора не только в виде сульфида, но и сульфата. В процессе окислительной -«егеиерацни алюмоплатинового катализатора происходит окисле-..ие не только серы, связанной с катализатором. Диоксид серы получается также в результате окисления продуктов сероводородной коррозии печных труб и теплообменной аппаратуры установок риформинга. Взаимодействие диоксида серы с кислородом в присутствии платины приводит к образованию сульфата платины 12111, а также поверхностных сульфатов с оксидом алюминия 1205, 2131. Сульфаты значительно снижают активность алюмоплатпнового катализатора риформинга, которую можно повысить, обрабатывая катализатор водородом при повышенных температурах с целью удаления серы в виде сероводорода . В промышленной практике предпочитают проводить высокотемпературную обработку катализатора водородом перед окислительной регенерацией, чтобы уменьшить образование сульфатов во время регенерации.

Автором проведены исследования по обезвреживанию отработанной щелочи с установки АВТ Ново-Уфимского НПЗ путем окисления продуктов защелачивания кислородом воздуха под воздействием акустических колебаний, результаты приведены в табл. 16. Исходная концентрация мер-каптидов и сульфида в водно-щелочном растворе была равна 1,0604, которая определялась по методике .

Кварцевую трубку 14 для окисления продуктов восстановления заполняют окисью меди, приготовленной вышеописанным образом. Поглотительный аппарат 16 для поглощения двуокиси углерода заполняют аскаритом и заключительную трубку 17 - ангидроном.

оксидом хрома яли оксидом и*еди, окисления продуктов неполного сго-

Уильяме и Барон , используя метод ЭОС, проследили отравление платинового и палладиевого катализаторов окисления продуктов сгорания загрязняющими примесями свинца,

Многие рассматриваемые работы касаются качественных аспектов каталитического окисления продуктов, образованных при окислении, или качественной природы и "поведения используемого катализатора. Хотя в данном обзоре приводятся результаты многих исследований, авторы предпочитают, по возможности, делать упор на количественный характер данных, представленных в некоторых из этих работ. Кроме того, авторы пользуются возможностью обсудить

Учитывая сказанное и стремясь понять причины аномалий, встречающихся при ИСА нефтяных ВМС, мы измеряли количественные характеристики процесса озонолиза образцов и сравнивали их с вычисленными средними параметрами молекул. Измерения проводили с помощью анализатора АДС-4. 20—100 мкг продукта растворяли в CGI4 и вводили в микрореактор прибора. На шкале самописца непрерывно регистрировался ход поглощения озона. По полученной кривой способами, понятными из рис. 6.6, измеряли продолжительность стадий активного присоединения О3 Тдкт и пассивного, медленного окисления продуктов Тпас! ^ также величины соответствующих площадей iSaKT и 6'пао) ПО которым ВЫЧИСЛЯЛИСЬ количества Оз, связываемые на отдельных стадиях тп, = К-St , И суммарные Тообщ = 'Иакт + ''^пас ПО завсршении процесса в целом. Оценивали также средние скорости реакции по стадиям Vi = milxi . Величины коэффициентов К определяли калибровкой прибора по стандартному оле-фину .

Сопоставление этих данных позволяет сделать 'вывод о том, что первичным процессом превращения углеводородов моторных топлив в условиях высоких температур двигателя внутреннего сгорания является их термическая диссоциация. Характер и глубина этого превращения при образовании активных к реакциям окисления продуктов распада а виде радикалов или термически активированных молекул углеводородов определяют дальнейший процесс окисления — сгорания, идущий либо с нормальными для двигателя скоростями, либо со скоростями детонации.

Способность веществ к присоединению озона, на основания которой можно судить о наличии в ах составе олефиновых двойных связей и некоторых гетероароматических функций, определялась с помощью анализатора АДС-4. При вычислении параметров процесса озонолиза учитывалась два стадии его протека-шя: активная а пассивная , согласно схеме, приведенной на рас 1.2.