Главная -> Словарь

Окислением перекисью

Углеводородный слой промывают водой и вновь возвращают на установку для окисления. Водный слой очищают и он поступает на дальнейшую переработку. Из 100 частей «.-бутана таким путем получают около 79,2 уксусной кислоты, 12,6 мотилацетата, 7,2 этилацетата, 1,9 спирта и 6,6 метплэтилкетона. Высокий выход уксусной кислоты может быть получен за счет других кислородсодержащих соединений, если образовавшийся в результате конденсации углеводородный слой возвратить в установку для окисления непосредственно, не промывая его предварительно водой. Работая таким образом можно из 100 частей бутана получить 103,7 части уксусной кислоты, 9,3 смешанных эфиров, 4,5 метилэтилкетона и 1 часть спирта. Уксусная кислота и ацетальдегид, получаемые окислением парафиновых углеводородов, используются в первую очередь для получения ангидрида уксусной кислоты, потребляемого в исключительно больших количествах в производстве ацетилцеллюлозы.

ного строения. Окислением парафиновых углеводородов можно получить только смесь первичных и вторичных спиртов в основном нормального строения. Соотношение между первичными и вторичными спиртами в значительной степени зависит от принятого режима окисления. Кроме того, от принятого метода производства в значительной степени зависят величина и характер примесей, содержащихся в спиртах.

Как показали результаты пиролиза асфальтенов, рассматриваемые нефти действительно являются сильно биодеградированными парафинистыми нефтями . Первичный состав этих нефтей виден на хроматограммах, приведенных на рис. 89 слева. Интересно, что соотношение пристан/фитан в реконструированной нефти месторождения Русское соответствует обычному соотношению этих углеводородов, характерному для других нефтей мезозоя Западной Сибири. Следует еще раз подчеркнуть особенно глубокую степень биодеградации двух последних нефтей. Количество алканов , образующихся при пиролизе асфальтенов, здесь несколько ниже, чем количество алканов, образующихся из асфальтенов старогрозненских нефтей , что, очевидно, можно объяснить частичным окислением парафиновых цепей даже в асфальтенах. Интересно, что нефть месторождения Курсай

Кислородные соединения, которые можно получить из среднедистиллятных нефтяных фракций, следует разделить на три группы: 1) образующиеся в процессе автоокисления наименее стабильных компонентов нефтяных фракций; 2) переходящие в среднедистиллятную фракцию из сырья; 3) получающиеся окислением парафиновых углеводородов нормального строения среднедистиллятных фракций; такое окисление необходимо для получения дизельных топлив с достаточно низкой температурой застывания.

Наряду с высвобождением пищевых жиров и растительных масел производство синтетических жирозаменителей и моющих средств экономически очень выгодно для народного хозяйства. Так, стоимость синтетических жирных кислот почти в два раза меньше, чем растительного масла. Общая годовая экономия только по разнице стоимостей жирового мыла и мыла, полученного с добавлением синтетических жирных кислот, исходя из предполагаемого объема производства синтетических жирных кислот, составит 700—800 млн. руб./год. Кроме того, при производстве синтетических жирных кислот окислением парафиновых углеводородов попутно образуются другие жирные кислоты.

Кроме общеизвестных методов производства первичных высших жирных спиртов , высшие жирные спирты можно также получить прямым окислением парафиновых углеводородов. Для этого решено использовать синтетические парафиновые углеводороды и парафиновые углеводороды, в основном нормального строения, выделяемые из нефтепродуктов. Жидкие парафины, выделенные при карбамидной депарафиниза-ции дизельных топлив, являются дешевым сырьем и могут быть базой для производства синтетических высших жирных спиртов.

окислением парафиновых углеводородов. И качестве товарных продукт™ выпускаются фракции спиртов С4 -Се, Сг— Св, С1Г, -С)))0 или С1, а ароматические—окислением ароматических углеводородов (бензола, наф-

Разделение на фракции проводили ректификацией. О положении хлора в молекуле судили по физическим константам фракций , сравнивая их с литературными данными. Омылением фракции, принятой за первичный хлористый ундецил, получен спирт, который был переведен в ундекано-вую кислоту окислением перекисью водорода в щелочной среде. Выход по отдельным стадиям авторы не приводят.

Ароматические углеводороды, выделенные из фракций 180—200, 200—300 и 300—350° С, содержали значительное количество сернистых соединений, которые мешали дальнейшему исследованию. Удаление сероорганических соединений было проведено окислением перекисью водорода в растворе ледяной уксусной кислоты с последующим отделением окисленных сернистых соединений на силикагеле. Обессеренные ароматические углеводороды фракций 200—300 и 300—350° С разделяли в присутствии окиси алюминия на моно- и бициклические соединения .

По методике концентрат сульфидов, полученный в лабораторных и промышленных условиях окислялся до сульфоксидов. Сравнительная характеристика сульфоксидов приведена в табл. 3. Перед окислением перекисью водорода концентрат перегонялся; под вакуумом и отбиралась фракция 250—350°С, из которой получаются сульфоксиды — экстрагенты с ограниченной растворимостью в водных растворах . Кроме того, была окислена и фракция сульфидного концентрата 190—250°С с целью испытаний: сульфоксидов в качестве флотореагентов.

Сернистые соединения из ароматических фракций удаляются путем перевода их в кислородные соединения окислением перекисью водорода по Гинсбергу с последующим отделением на силикагеле . Кислородные соединения обладают намного •