Главная -> Словарь

Окислением соответствующих

Из сернистых соединений наиболее агрессивными являются: сероводород, элементная сера и меркаптаны, содержащуюся в них серу называют «активной серой». Присутствие в некоторых нефтях свободной серы можно объяснить разложением более сложных сернистых соединений, а также окислением сероводорода . Свободная сера — активный корродирующий агент, и ее присутствие в нефтепродуктах крайне нежелательно вследствие сложности очистки . Сероводород может присутствовать в попутном газе, а также в самих нефтях в растворенном состоянии. Он присутствует в продуктах первичной перегонки нефти или образуется как продукт вторичных термических процессов . Наличие сероводорода в товарной нефти в значительной степени зависит от степени предварительной сепарации нефти .

Разработана технология очистки нефтезаводских газов прямым окислением сероводорода в серу непосредственно в очищаемом углеводородном газе. Этот процесс позволяет обеспечить степень очистки газа на 99,8% в одну стадию. При этом по сравнению с традиционной технологией достигается существенное снижение затрат. Удельные капитальные вложения на получение 1 т товарной серы снижаются в 3...3.5 раза, себестоимость выпуска серы уменьшается в 2-3 раза.

Высокая экономическая эффективность технологических установок получения серы прямым окислением сероводорода по сравнению с традиционной технологией, используемой в нефте- и газопереработке, обеспечивается за счет исключения стадии предварительного концентрирования сероводорода на блоках МЭА-очистки и, следовательно, соответствующих капитальных и эксплуатационных затрат блока МЭА-очистки и регенерации раствора МЭА . При существующей схеме очистки нефтезаводских газов от сероводорода на стадию предварительного концентрирования сероводорода приходится не менее 55% капитальных и 60% эксплуатационных затрат. В табл. 4.7. приведена структура затрат в производстве серы на примере Уфимского НПЗ.

соб очистки - адсорбционно-каталитический. По этому способу газы адсорбируются на цеолите с последующим каталитическим окислением сероводорода в элементную серу. Это позволяет ликвидировать потери газа и серы и делает весь процесс безотходным.

Благодаря высокой активности диоксида титана в реакции Клауса и стойкости к сулъфатированию в присутствии кислорода, появилась возможность его применения в процессах получения серы прямым окислением сероводорода.

Таким образом, применение исследованных катализаторов в промышленных процессах получения элементарной серы окислением сероводорода позволит решить актуальные экологические проблемы, связанные с необходимостью переработки высокосернистых нефтей в регионе и ужесточением экологических нормативов по выбросам сернистых соединений в атмосферу. Высокие эксплуатационные показатели железооксидного и титаноксидного катализаторов позволяют рекомендовать их для внедрения с целью повышения эффективности процессов серополучения на нефтеперерабатывающих заводах.

Разработана технология очистки нефтезаводских газов прямым окислением сероводорода в серу непосредственно в очищаемом углеводородном газе. Этот процесс позволяет обеспечить степень очистки газа на 99,8% в одну стадию. При этом по сравнению с традиционной технологией достигается существенное снижение затрат. Удельные капитальные вложения на получение 1 т товарной серы снижаются в З..,3,5 раза, себестоимость выпуска серы уменьшается в 2-3 раза.

Высокая экономическая эффективность технологических установок получения серы прямым окислением сероводорода по сравнению с традиционной технологией, используемой в нефте- и газопереработке, обеспечивается за счет исключения стадии предварительного концентрирования сероводорода на блоках МЭА-очистки и, следовательно, соответствующих капитальных и эксплуатационных затрат блока МЭА-очистки и регенерации раствора МЭА . При существующей схеме очистки нефтезаЕЮдских газов от сероводорода на стадию предварительного концентрирования сероводорода приходится не менее 55% капитальных и 60% эксплуатационных затрат. В табл. 4.7. приведена структура затрат ч производстве серы ча примере Уфимского НПЗ.

соб очистки - адсорбционно-каталитический. По этому способу газы адсорбируются на цеолите с последующим каталитическим окислением сероводорода в элементную серу. Это позволяет ликвидировать потери газа и серы и делает весь процесс безотходным.

Свободная сера. Присутствие в нефтях свободной серы можно объяснить разложением более сложных сернистых соединений, а также окислением сероводорода или меркаптанов. Свободная сера — активный корродирующий агент и ее присутствие в нефтях и дистиллятах крайне нежелательно вследствие сложности очистки. При термических процессах свободная сера реагирует с углеводородами нефти, образуя органические соединения серы. Она вступает преимущественно в реакции с высшими парафиновыми углеводородами с образованием в основном сероводорода и сероуглерода. С непредельными углеводородами сера реагирует легче, образуя соединения сложного строения, например циклическое соединение:

Такие расхождения между фактическими и расчетными величинами объясняются быстрым окислением сероводорода в разбавленных растворах, по-видимому, до элементарной серы, тио-сульфатов и других промежуточных соединений. В аэротенке происходит дальнейшее их окисление до сульфатов, о чем говорит повышенное содержание последних в очищенной воде по сравнению с поступающей.

Окисление перманганатом калия в кислой среде проводится в том случае, если продукты реакции стабильны в кислых растворах . В щелочной среде перманганат применяют для окисления боковых цепей ароматических углеводородов — толуола в бензойную кислоту, нафталина во фталевую, ненасыщенных кислот в дигидроксикислоты . В нейтральном растворе реакцию проводят редко , обычно с добавлением сульфита магния с введением СО2 для нейтрализации образующегося гидроксида калия.

'Сульфоксиды разнообразного строения, как правило, получают окислением соответствующих органических сульфидов. Наиболее распространенным окислителем сульфидов до сульфокси-дов является перекись водорода.

Окислением соответствующих по числу углеродных атомов циклоалканов можно получать и другие дикарбоновые кислоты: пимелиновую , пробковую , себациновую , деканди-карбоновую . Однако в отличие от нефтяного циклогексана другое циклоалкановое сырье получают многостадийными синтезами, обусловливающими высокую стоимость конечных продуктов.

Когда стало известно, что нафтеновые кислоты содержат пентаметиленовое ядро с характерной группировкой замещающих метальных групп , возникло предположение, что кислоты могли образоваться окислением соответствующих углеводородов. Углеводороды с таким строением известны в нефтях: были изолированы, например, 1,1,3-триметилцикло-пентан, 1,1,2-триметилциклопентан, 1,1-диметилциклогексан и др. Таким образом, углеводороды с подходящим строением в нефти существуют.

Важнейший метод получения симметричных дисульфидов окислением соответствующих тиолов был рассмотрен выше в разделе, посвященном реакциям тиолов . Другой общий способ синтеза симметричных дисульфидов — реакция алкилгалогенидов с дисульфидами металлов:

В конце 1950-х гг. в промышленности стали производить три-и тетракарбоновые ароматические кислоты окислением соответствующих полиметилбензолов. Источником полиметилбензолов являются фракции ароматических углеводородов, получаемые в нефте- и коксохимии. В настоящее время промышленное применение находят псевдокумол, дурол и мезитилен.

Окислением соответствующих по числу углеродных атомов циклоалканов можно получать дикарбоновые кислоты: пимели-новую , пробковую , себациновую , декандикарбоновую .

Тиетан-1-оксид, тиофан-1-оксид, 2-метилтиетан-1,1-диоксид получаются окислением соответствующих гетероциклических сульфидов пероксидом водорода .

полученные окислением соответствующих углеводородов кислородом воздуха. Химические свойства этих соединений, определяемые присутствием в них ароматического цикла, гораздо ближе к свойствам описанных выше гидроперекисей ксилола, этилбензола и высших алкилбензолов , чем к свойствам гидроперекисей ци-кланов , у которых, как это было нами установлено, способность к образованию солей и реакциям конденсации выражена несравненно слабее.

с т-рой плавл. 185—186° и ряд других перекисей арилметилов, описанных Шмидлиным и полученных автоокислением соответствующих свободных триарилметильных радикалов.

а также аналогично построенные гидроперекиси циклопентена, метил-циклогексена и л-ментена-3, полученные окислением соответствующих углеводородов молекулярным кислородом. Присутствие и положение в них двойной связи доказано бромированием и другими путями. Ранее этим соединениям приписывали строение : 0-0 /О ч