Главная -> Словарь

Окисление ацетальдегида

Окисление этилбензола в ацетофенон протекает при 125° и 2 am. Превращение этилбензола за один цикл составляет 25 — 30%. Реакция экзотермическая. Сырые продукты реакции, состоящие примерно из 73% этилбензола,. 17% ацетофенона, 8% метилфенилкарбинола и 2% побочных продуктов, разделяют разгонкой. Полученную таким образом смесь, состоящую из 68% ацетофенона и 32% метилфенолкарбинола, гидрируют при 14 am водорода и 130 — 170° над медно-хромо-железным катализатором. При гидрировании получается практически чистый метилфенилкарбинол. Дегидратация его в стирол производится над нанесенной на боксит окисью титана, в отсутствие давления при 250°.

97. Эмануэль Н. М., Гал Д. Окисление этилбензола .- М.: Наука, 1984.- 376с.

Окисление этилбензола. Жидкофазное окисление этилбензола воздухом в присутствии ацетата марггнца можно использовать для получения с высоким выходом ацетофенона при низком выходе бензойной кислоты. Это одна из с"адий промышленного способа получения стирола .

Жидкофазное окисление, этилбензола в присутствии металлических катализаторов приводит к получению смеси ацетофенона и фенилметил-карбинола Реакция протекает через образование гидроперекисей по механизму, описанному в гл. 4, стр. 67:

Окисление этилбензола в гидроперок-

Окисление этилбензола. Жидкофазное окисление этилбензола воздухом в присутствии ацетата марганца можно использовать для получения с высоким выходом ацетофенона при низком выходе бензойной кислоты. Это одна из стадий промышленного способа получения стирола.

Окисление этилбензола осуществляется при избытке подаваемого воздуха, обеспечивающего необходимую концентрацию рас-творенного кислорода в жидкой фазе, что требует проведения процесса под давлением при температуре 130-160 °С.

19. Эмануэль Н. Н., Тал Д. Окисление этилбензола. М.: Наука, 1984, 376с.

Получение гидропероксида этилбензола. Жидкофазное окисление этилбензола молекулярным кислородом является медленной цепной реакцией с вырожденным разветвлением цепи. Окис." ление этилбензола до ГП протекает значительно труднее, чем

Окисление этилбензола при температурах 100—120 °С протекает с очень низкой скоростью . Для стимулирования окисления предлагались различные катализаторы — соли металлов переменной валентности и редкоземельных элементов. Однако в присутствии этих соединений основными продуктами реакции являются АФ или МФК.

Для отечественной промышленности этот метод получения пропиленоксида имеет ряд преимуществ не только по сравнению с этилбензольным, но и с изобутановым вариантами производства. Окисление ИПБ в гидропероксид протекает значительно легче, чем окисление этилбензола и изобутана и освоено в СССР в крупном масштабе. ИПБ в этом процессе используется как переносчик кислорода и расходуется мало, так как предусматривается отдельная стадия гидрирования ДМФК до ИПБ — исходного продукта для синтеза гидропероксида кумола. В этой связи реализация кумольного метода возможна в гораздо больших объемах по сравнению с этилбензольным и изобутановым вариантами, развитие которых сдерживается дефицитом сырья и ограничением сбыта сопряженного продукта. Ку-мольный метод производства пропиленоксида по сырью близок к процессу получения фенола и ацетона, и имеет общие с ним технологические стадии. Поэтому создание кооперированного производства пропиленоксида и ацетона позволит решить не только проблему повышения селективности процесса получения фенола за счет переработки побочных ДМФК и АФ путем их совместного гидрирования с ДМФК, образующимся в эпокси-дировании, но и будет способствовать снижению капитальных затрат в обоих производствах за счет совмещения стадий алки-лирования бензола и окисления ИПБ. Блок-схема совместного производства пропиленоксида, фенола и ацетона приведена на рис. 3.23.

Установка в г. Бишопе, пущенная в эксплуатацию в 1946 г., перерабатывает ежесуточно по 350 т пропана и бутана. Реакционные газы промывают под давлением водой, которая растворяет кислородные соединения. Оставшийся газ пропускают также под давлением через масляный абсорбер, в котором углеводороды отделяются от азота. При переработке оксидата сначала отделяют ацетальдегид и формальдегид, а оставшиеся вещества гидрируют. В результате раз- Рис 81_ Схема установки окис. личных процессов переработки, к которым ления бутана , 30 Т ацетона, 30 Т МетаНОЛа, гида, органических кислот 'и воды; ,_ \ iv / I 6—емкость для ацетальдегида, аце-

Окисление высших парафинов. Получение жирных кислот . . 145 Окисление ацетальдегида в уксусную кислоту и уксусный ангидрид ........................... 156

ОКИСЛЕНИЕ АЦЕТАЛЬДЕГИДА В УКСУСНУЮ КИСЛОТУ И УКСУСНЫЙ АНГИДРИД

который можно базировать на угле. Наибольшее практическое значение имеет окисление ацетальдегида:

Окисление ацетальдегида 60,0 70,0 65,0 22,7 16,1 .

Традиционными методами получения уксусной кислоты являются карбо-нилирование метанола и окисление ацетальдегида или бутана. Специалистами одного из научно-исследовательских институтов был разработан новый способ производства уксусной кислоты окислением прямогонной бензиновой фракции н. к. — 62°С. При рассмотрении в проектном институте технологического регламента этого процесса было установлено, что пентан-изогексановая фракция н. к. — 62°С весьма дефицитна, поскольку она используется как компонент автомобильного бензина, обеспечивающий его пусковые свойства, и, кроме того, из нее выделяют пентаны, применяемые затем в производстве изопрена. Проектирование установки по новому способу в дальнейшем не осуществлялось.

Прямое окисление ацетальдегида в жидкой фазе в уксусную кислоту с помощью молекулярного кислорода, проводимое в присутствии катализаторов, например ацетата марганца, хорошо известно. Оно уже давно используется в промышленности. Для окисления применяют кислород, а не воздух, чтобы избежать потерь ацетальдегида с большими объемами инертного газа:

Окисление пропионового альдегида* кислородом протекает так же, как окисление ацетальдегида. В результате получают либо пропионовую кислоту , либо ее смесь с пропионовым ангидридом. Кислоту или ангидрид можно также синтезировать из этилена, воды и окиси углерода , как это описано в гл. 11 . Пропионовая кислота образуется также при окислении н-бутана воздухом под давлением . Действуя на н-пропиловый спирт едким натром, можно получить пропионат натрия. Этот метод является общим методом производства высших кислот из соответствующих первичных высших спиртов нормального или изостроения**. Процесс проводят таким образом, что пары спирта пропускают в расплав едкого натра и алкоголята при 250°. Щелочи берут на 10— 20% больше, чем требуется по уравнению

Кротоновую кислоту СН3СН =СНСООН производят жидкофазным окислением кротонового альдегида кислородом при 20° в присутствии смеси ацетатов меди и марганца как катализаторов . Эта реакция протекает значительно медленнее, чем окисление ацетальдегида. Кротоновая кислота.

4) окисление ацетальдегида до двуокиси углерода и воды;

Такой тип реакций является более распространенным в отрасли основного органического и нефтехимического синтеза. К их числу можно отнести окисление ацетальдегида в уксусную кислоту: на-