Главная -> Словарь

Окисление альдегида

роды С2 и вода, на второй идет окисление ацетилена и водорода и на третьей — полное окисление всех промежуточных продуктов до окиси углерода и водорода.

Выделение ацетилена из углеводородных газов с помощью окиси меди в температурном интервале от 200 до 300 °С проводили271 также в присутствии воздуха, который добавляли к очищаемому газу в количестве 25 объемов на 1 объем содержащегося в газе ацетилена. При этом происходило селективное окисление ацетилена.

Гидратация ацетилена в уксусную кислоту. Значительное количество уксусной кислоты производится методом жидкофазной гидратации ацетилена в присутствии солей ртути, однако в настоящее время в промышленности более широко применяется окисление ацетилена. Синтез уксусной кислоты путем гидратации ацетилена в газовой фазе мало разрабатывается.

ОКИСЛЕНИЕ АЦЕТИЛЕНА

Окисление ацетилена воздухом при очень низких концентрациях ацетилена имеет большое значение в промышленном получении жидкого кислорода. Если небольшое количество ацетилена, обычно

В работе приведено большое число окислов металлов и солей на носителях и без носителей, для которых была исследована активность на окисление ацетилена в интервале концентраций последнего около 5 частей на тысячу частей воздуха. Большая часть опытов проводилась при температуре 150° С, скорости потока газа 100 000 ч~х, при нормальных температуре и давлении, а также при давлении 7 am. При этих давлениях и при температуре от 53 до 65° С воздух насыщали водяным паром. Авторы нашли, что прокотированные гопкалиты довольно активны. Очень удачный катализатор, описанный Руштоном и Крейгером, представляет собой смесь 90% гопкалита и 10% Ag20.

Крейгер изучил окисление ацетилена на катализаторах, состоящих из азотнокислого серебра, осажденного на окиси алюминия.

окисление ацетилена

Окисление ацетилена....................... 246

88, 89, 175, 176 Окисление ацетилена, 14

Окисление ацетилена............................ 9оо

Окисление альдегида является единственной побочной реакцией. Первая реакция имеет порядок по спирту несколько меньший 1, скорость ее не зависит от концентрации СН2О и при мольном соотношении кислород/метиловый спирт,

конденсации. Из верха колонны 9 отводится изовалериановый альдегид, а снизу — а,р-ненасыщенный альдегид С10, который поступает на окисление. Окисление альдегида осуществляется при 10—35 °С кислородом воздуха в реакторе 10 в присутствии карбоната натрия. Образующаяся натриевая соль кислоты С10 далее разлагается двуокисью углерода при температуре 10—15 °С и давлении 1 МПа в емкости //. Выделяющаяся при разложении кислота-сырец поступает в ректификационную колонну 12, на которой выделяется товарная кислота С10. Водный раствор карбоната натрия из емкости 11 возвращается на стадию окисления. Кубовый продукт колонны 12 периодически отводится на сжигание. Расход изобутилена в процессе составляет 0,94 т на 1 т кислоты С10.

пературах окисление альдегида в кислоту происходит в незначи-

получаются кислоты, т. е. имеет место окисление альдегида.

Окисление га-толуилового альдегида — основного промежуточного молекулярного продукта в развившемся процессе — следует рассматривать как сопряженное окисление альдегида и га-ксилола.

Результаты работы с ацетальдегидом и формальдегидом показывают, что окисление альдегида приводит к образованию больших количеств окиси углерода. Эту реакцию для а-метил акролеина можно представить уравнением:

Окисление альдегида, например, происходит согласно данной -схеме следующим путем:

.синтезе уксусной кислоты из ацетилена можно пользоваться также окислами азота, которые катализируют окисление альдегида до уксусной кислоты ,7. Другой метод основан на пропускании смеси ацетилена с водяным паром через расплавленный хлористый цинк при 300—450° а8. Можно применять также катализаторы, как сульфат бария и окись цинка, или смесь окиси цинка, окиси хрома, окиси бария И' едкого кали.

Хотя в присутствии катализаторов различные стадии окисления или разложения следуют одна за другой настолько быстро, что у Campbell'a возникли затруднения при попытках выделения некоторых количеств промежуточных продуктов, тем не менее полученные им результаты должны рассматриваться как согласующиеся с теорией гидроксилирования Вопе'а. Однако течение окисления изменяется в зависимости от катализаторов и температуры. Так, вслед за достижением стадии альдегида, в присутствии окислов ванадия несомненно происходит лредпочтительное разложение альдегида на водород и окись углерода с последующим окислением этих продуктов в воду и углекислоту. С другой стороны, палладиевая чернь поводимому избирательно направляет окисление альдегида в муравьиную кислоту, за которым следует разложение на воду и окись углерода, с дальнейшим окислением последней в углекислоту.

Действие кислорода на алкилбензолы при 100° было изучено Stephens'oM 16. Было найдено, что окисление метилбензола протекает в две стадии: 1) образование альдегида и 2) окисление альдегида в кислоту. В том случае, когда боковая цепь содержит более чем один атом- углерода, получается кетон, например- из этилбензола образуется ацетофенон. Из соединений, имеющих в боковой цепи вторичную группу, образуется кетон и кислота. Так, кумол окисляется в ацетофенон и -муравьиную кислоту. Окисление- третичного бутил-бензола не происходит. Stephens пришел поэтому к заключению, что окисление замещенных бензолов происходит -по а-углеродному атому, если к нему присоединен хотя бы один атом водорода.

и перекиси реагируют с образованием формальдегида. Скорость разложения озонида оказывалась более или менее пропорциональной его концентрации. Добавление аммиака к газам несколько повышало выход формальдегида благодаря реакции образования гекса-метилентетрамина, предотвращавшей окисление альдегида.