Главная -> Словарь

Окисление ароматических

Эта реакция не ускоряется свободными радикалами и не подавляется веществами, тормозящими цепные процессы. Окисление альдегидов, приводящее к образованию 'пернислот, ускоряется солями марганца.

У обычных бензиновых углеводородов, например, у изооктана и нормального гептана, реакция происходит при низкой температуре, предпламенное состояние можно разделить на две стадии, во время которых образуются перекиси, а затем создаются соединения, индуцирующие детонацию. Между тем, соединения, подобные метану или бензолу, не подвергаются низкотемпературному окислению этого типа. Различные суждения существуют по вопросу о том, влияет ли и в какой степени на низкотемпературное окисление тетраэтилсвинец. Имеется немало веских доказательств в пользу того, что активный агент — коллоидный туман РЬО; последняя благодаря контакту между поверхностями разрушает цепи, которые в противном случае вызвали бы вторичное окисление альдегидов; таким образом, ТЭС влияет только на вторую стадию окисления . Во всяком случае совершенно очевидно, что он замедляет начало конечной стадии самоокисления.

Окисление альдегидов ................. 199

Окисление альдегидов •

Окисление альдегидов воздухом или кислородом в присутствии или в отсутствии катализаторов происходит весьма неудовлетворительно, особенно в случае высших гомологов; сплавление со щелочами тоже не дает хороших выходов.

Окисление альдегидов, низших парафиновых углеводородов и твердого парафина , а также процессы, в которых используют реакции между спиртами и окисью углерода или олефинами, окисью углерода и водой, являются важнейшими методами производства насыщенных карбоновых кислот.

Водные растворы щелочи, а также формиаты щелочных и щелочноземельных металлов катализируют окисление альдегидов в кислоты . Описано применение нафтената натрия в качестве катализатора жидкофазного окисления циклогексана в циклогексанол и цикл о гек санок , а щавелевую кислоту можно получать окислением угля в водном растворе щелочи . Стеарат лития в жидкой фазе проводит окисление зтилбенэола в 1-фенилэтилгидропероксид .

46. Окисление альдегидов молекулярным кислородом в присутствии ка- тализатора Сог+ протекает по радикально-цепному механизму. Пред-))) ложите схему механизма реакции, если процесс описывается следующим кинетическим уравнением: г = ft1s 05. /•

Окисление альдегидов............................ 941)

Было найдено, что при температурах выше 650° окисление норм, октана в углекислоту и воду происходит настолько быстро, что оно практически является взрывным'. Люминесценция, связанная с образованием окиси углерода при более низких температурах, все еще заметна. Это указывает на то, что окисление альдегидов в низшие альдегиды, окись углерода и воду происходит также и при более высоких температурах. Люминесценция, наблюдаемая во время окисления при низких и при высоких температурах, также вероятно указывает на наличие цепных реакций.

ОКИСЛЕНИЕ АЛЬДЕГИДОВ

Taylor73 тоже наблюдал уменьшение скорости окисления бензальдегида в присутствии тетраэтилсвинца; он предположил, что не только атомы свинца, но и свободные радикалы действуют как центры окисления. Эти свободные радикалы, в данном случае этил, очень активны в присутствии углеводородо-кислород-ных смесей. Свободные радикалы действуют, быть может, как центры окисления, давая равномерное горение; это является таким образом дополнением к тормозящему действию металл-алкила на окисление альдегидов, образующихся при частичном окислении углеводородов. Действие свободных радикалов может также объяснить тормозящее действие антидетонаторов неметаллического типа, например анилина 74.

§ II-3. Окисление ароматических углеводородов

По сравнению с парафинами ароматические углеводороды обладают большей антиокислительной стабильностью, и для их окисления необходимы более высокие температуры. Окисление ароматических углеводородов ведется в паровой фазе над твердым катализатором .

Окисление ароматических углеводородов.......... 169

ОКИСЛЕНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ

С точки зрения термодинамики, окисление ароматических углеводородов можно проводить в широком температурном интервале, в котором величина изменения свободной энергии реакции имеет отрицательные значения.

Окисление ароматических углеводородов на воздухе, в присутствии щелочей я при нагревании, протекает очень медленно. Цимол, псевдокумол и мезитилен дают небольшие количества кристаллических кислот, вероятно продуктов окисления боковых цепей.

Окисление ароматических углеводородов ........ 232

ОКИСЛЕНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ

Окисление ароматических углеводородов, псевдокумола и дурола кислородом воздуха идет по схеме:

Для количественного определения сульфидной серы используется иодатометрический метод, впервые предложенный в работе и модифицированный Г. Д. Гальперном и сотр. . Несовпадение начальных и конечных потенциалов, в пределах которых происходит окисление насыщенных сульфидов в сульфоксиды, доокисление последних в сульфоны и окисление ароматических сульфидов позволяет раздельно определять из одной на-

3) окисление ароматических и других углеводородов с образованием внутренних ангидридов ди- или тетракарбоновых кислот: