Главная -> Словарь

Окисление дизельного

Окисление циклогексана ........

чаются также неоолыние количества сукцмновой н глутаровой кислот. Более крепкая кислота способствует окислению. Аналогичный процесс применяется в промышленности для окисления циклогексана в адипино-вую кислоту . Наилучшие выходы адипиновой кислоты при наиболее низкой стоимости ее получаются, если сначала циклогексап окисляется воздухом под давлением при температуре 145—150°, а затем доокисляется азотной кислотой; в этом случае не образуется нитроциклогексана . Описано также окисление циклогексана воздухом при 165—170° и при более высоких давлениях в циклогексанол и циклогексанон .

Единственным нафтеновым углеводородом, окисление которого проводится в промышленном масштабе, является циклогексан. Он легко взаимодействует с кислородом воздуха при 150—250° С в присутствии металлического катализатора ионного типа , с хорошей селективностью образуя циклогексанол и циклогексанон в качестве промежуточных продуктов и адипино-вую кислоту — в качестве конечного продукта процесса. Неполное окисление циклогексана и метилциклогексана над пятиокисью ванадия при 450—500° С позволяет получать малеиновую и глу-таровую кислоту .

Самым важным промышленным процессом углеводородов этого гомологического ряда является окисление циклогексана в циклогек-санон и адипиновую кислоту — реакция, которая была и является предметом многочисленных кинетических и технологических исследований.

В большинстве случаев адипиновую кислоту получают в две •стадии. Первая — окисление циклогексана в циклогексанон и циклогексанол воздухом в газо-жидкостной системе при 3—5 am и 120—-130 °С в присутствии растворимых нафтенатов и стеаратов металлов с несколькими валентными состояниями . Реакцию можно проводить также в присутствии органических перекисей или альдегидов и кетонов в качестве промоторов. Вторая стадия — окисление смеси циклогексанол —- циклогексанон — осуществляется в промышленности по непрерывной схеме 50%-ной азотной кислотой в присутствии твердых катализаторов при 80 °С и .небольшом давлении. И в этом случае можно проводить окисление воздухом, но в иных, чем на первой ступени, условиях.

Обрыв цепей на катализаторе. Реакция пероксидных радикалов с соединениями металлов переменной валентности в некоторых случаях является причиной тормозящего действия этих типичных катализаторов окисления. Так, стеа-раты Со и Мп тормозят окисление циклогексана, а-пинена, н-октана, «-декана . Тормозящее действие прекращается, если в углеводород ввести гидропероксид; оно не наблюдается при введении солей металлов в углеводород, содержащий ROOH. Торможение вызывают только соединения металлов в состоянии низшей валентности и введенные в достаточно высокой концентрации. Перечисленные выше факты объясняются реакцией

28. Березин И. В., Денисов Е. Т., Эмануэль Н. Т. Окисление циклогексана. М., Изд-во МГУ, 1962. 302 с.

Окисление циклогексана приводит к получению адипиновой кислоты:

Описанный двухстадийный метод получения адипиновой кислоты включает окисление циклогексана воздухом и окисление цик-логексанола азотной кислотой, соответствующие установки разделения и очистки продуктов; все это связано с повышенными капиталовложениями. В то же время попытки одностадийного окисления циклогексана в среде оксидата дают низкий выход адипиновой кислоты.

Одностадийное окисление циклогексана в адипиновую кислоту. Недавно был разработан другой одностадийный процесс, дающий значительно лучшие результаты. Окисление циклогексана воздухом осуществляют в растворе уксусной кислоты при 80—100°С в лрисутствии катализатора и промотора .

1) окисление циклогексана в циклогексанол и циклогексанон

3.7. Каталитическое действие соединений металлов переменной валентности на окисление дизельного топлива.............................108

4.1. Каталитическое действие металлической меди на окисление дизельного топлива с пониженным содержанием серы........................124

3.7. Каталитическое действие соединений металлов переменной валентности на окисление дизельного топлива

В данном разделе рассмотрено каталитическое действие металлической меди на окисление дизельного топлива кислородом и влияние содержания серы на окисляемость дизельного топлива. Исследовано влияние адсорбционной очистки, при которой удаляются смолистые вещества и микропримеси, происхождения и сорта дизельного топлива на его окислительную стабильность. Сделана оценка стабильности дизельного топлива по результатам изучения кинетики поглощения О2 с одновременной регистрацией оптической плотности топлива. Рассмотрена кинетика накопления первичных продуктов окисления дизельного топлива. Сопоставлены показатели термоокислительной стабильности дизельных и реактивных топлив, получаемых с применением гидрогенизационных процессов. На базе кинетической модели окисления проведено прогнозирование допустимых сроков хранения дизельного топлива с пониженным содержанием серы при контакте с металлической поверхностью.

4.1. Каталитическое действие металлической меди на окисление дизельного топлива с пониженным содержанием серы

Автоокисление дизельного топлива с пониженным содержанием серы свободным кислородом при 100-140°С протекает с ускорением. Кинетические кривые имеют форму, характерную для автокаталитических реакций . Кинетика процесса характеризуется параболической зависимостью , а после периода индукции — зависимостью А = b2t2, свойственной для цепных радикальных реакций с квадратичным обрывом цепей при автоинициировании по реакции первого порядка . Результаты опытов, представленные в координатах Д1/2 - t, укладываются на прямые, в ряде случаев отсекающие на оси абсцисс отрезки, равные периодам

Окисление дизельного топлива в присутствии металлической меди в виде порошка, пластины и кольца протекает интенсивно, с соизмеримыми скоростями . Деактивация медной поверхности продуктами окисления топлива практически не наблюдается, об этом свидетельствует постоянство

Влияние ингибиторов на окисление дизельного топлива*

Влияние ингибиторов на окисление дизельного топлива* в присутствии металлической меди

Влияние ингибиторов на окисление дизельного топлива* в присутствии стеарата меди

Исследование кинетики окисления малосернистого дизельного топлива на газометрической установке показало, что окисление дизельного топлива в присутствии инициатора при 110-130°С осуществляется без индукционного периода. Кинетика поглощения кислорода во времени A — t , где A -концентрация поглощенного кислорода, моль/л, имеет линейный характер . При 120°С и скорости инициирования Wi=0,5-10~6 моль/ длина цепи окисления ДТ-2 и ДТ-24 составляет 18 и 40, соответственно . Для определения параметра а, характеризующего окисляемость дизельного топлива , использовали метод смешанного инициирования*.