Главная -> Словарь

Окисление некоторых

Нафтено-ароматические углеводороды типа тетралина, ди-гидро- и октагидроантрацена уже в малых концентрациях снижают окисление нафтеновых углеводородов и

Окисление нафтеновых углеводородов имеет много сходства с окислением парафинов. При газофазном процессе происходит глубокая деструкция цикла, но при умеренной температуре

Окисление нафтеновых углеводородов........., 187

Окисление нафтеновых углеводородов

Окисление нафтеновых углеводородов

2. Боковые цепи, понижая стойкость ядра, увеличивают способность нафтенов окисляться молекулярным кислородом. Чем больше заместителей в ядре, чем выше их молекулярный вес, тем менее стоек нафтеновый углеводород к окислению. Окисление нафтеновых углеводородов в основном протекает по месту присоединения боковой цепи или в полициклических соединениях — в месте соприкосновения колец; и то и другое обусловливается наличием в молекуле третичного углеродного атома. Глубокое окисление в большей части сопровождается разрывом полиметиленового кольца в месте присоединения боковых цепей.

дом получения этих кислот может быть окисление нафтеновых уг-

Более глубокое окисление нафтеновых углеводородов вызывает размыкание кольца у атома, уже начавшего окисляться, а полу-

Окисление нафтеновых углеводородов............ 199

Окисление нафтеновых углеводородов 199

ОКИСЛЕНИЕ НАФТЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ

Исследование влияния сернистых соединений на окисление некоторых индивидуальных углеводородов и различных нефтяных масел показало, что противоокислительная активность сернистых соединений большей частью не столь велика. Например, добавление к цетану сульфидов и дисульфидов арильного и ал-кильного характера оказалось малоэффективным. В лучшем случае поглощение кислорода удавалось снизить на 20—25%, в то время как n-гидроксидифениламин, например, уменьшал поглощение кислорода цетаном в 7—10 раз. То же можно сказать и об эффективности сернистых соединений при добавлении их к нефтяным маслам .

Вместе с тем окисление некоторых изопарафинов, например таких, как 2,2,4-триметилпентан, протекает весьма трудно, хотя л его молекуле имеются одна третичная и одна вторичная связи. По-видимому, здесь подтверждаются закономерности, выявленные Марковниковым, о взаимном влиянии атомов и групп атомов при химических реакциях. Присутствие в молекуле изооктана четвертичного атома углерода и радикала третичного бутила отрицательно влияет на процесс окисления. 2,2,4-Триметилпентан значительно медленнее образует перекиси, чем 2,7-диметилоктан.

неполное окисление некоторых химических веществ;

ОКИСЛЕНИЕ НЕКОТОРЫХ НИЗШИХ АЛКАНОВ

Окисление некоторых низших алканов.................. 200

Паргал исследовал окисление некоторых ароматических углеводородов над слоями псевдоожиженных катализаторов. Катализаторы содержали силикагель и платину, пятиокись ванадия, окись меди и серебро на силикагеле. Окисление толуола на VzOb приводит к образованию бензальдегида, формальдегида, бензохинона, малеинового ангидрида, двуокиси углерода и воды. Аналогичные продукты были получены при окислении бензилового спирта и бензальдегида. Добавление к реагирующим веществам нескольких процентов ди-тидк-т-бутилперекиси или перекиси бензоила приводит к образо^ ванию аналогичных продуктов при несколько пониженных температурах. Опыты с перекисями в отсутствии твердых катализаторов не были поставлены, поэтому трудно заключить, был ли синэргети-ческий эффект между катализаторами и перекисями. При окислении ксилолов, этилбензола, бензола, бензилового спирта и бензальдегида получились те же продукты, что и при окислении толуола.

Окисление циклановых углеводородов с боковыми цепями во многом определяется характером этих боковых цепей . Авторами показано, что окисление некоторых нафтеновых углеводородов происходит по месту присоединения боковой цепи, а при окислении бициклических нафтенов — в месте соприкосновения циклов. Возможен разрыв кольца в месте присоединения боковой цепи.

. Это объясняется инициированием образования свободных радикалов вследствие поглощения квантов света. Возможно, что окисление некоторых углеводородов на свету протекает через образование бирадикалов . Под влиянием света при обычных температурах могут протекать реакции, которые в темноте требуют значительного нагревания. Большее поглощение света углеводородами происходит в ультрафиолетовой области , поэтому наиболее легко окисляются и полимеризуются бензины на солнечном свету.