Главная -> Словарь

Окисление производится

«Третичные атомы водорода реагируют при нитровании наиболее легко, первичные — наиболее трудно. Вторичные атомы водорода занимают промежуточное положение. Нитрование происходит прежде, чем окисление. Окисление происходит по месту того же атома углерода, при котором стоит нитрогруппа. Скорость нитрования повышается с концентрацией азотной кислоты, однако при этом усиливается также и процесс окисления. Высокие температуры благоприятствуют замещениям у первичного атома».

Серу-, кислород- и азотсодержащие соединения окисляются значительно интенсивнее, чем углеводородная часть топлива. Окисление происходит за счет кислорода воздуха, с которым контактирует топливо. Процесс окисления сопровождается конденсацией и полимеризацией продуктов окисления нсуглеводород-ной части топлива. Гомогенная система, которую мы имели вначале, превращается в гетерогенную, коллоидную систему. Такая коллоидная система характеризуется вначале наличием очень

Вполне возможно, что путаница и противоречия, встречающиеся в теориях детонации,происходят потому,что предполагают, будто все углеводороды окисляются, сгорают и взрываются по единому механизму; это не совсем правильно.1 Углеводороды, из которых состоит бензин, имеют самую различную структуру, и их окисление происходит по различным путям. Существование по крайней мере двух типов реакций, вызывающих детонацию, было установлено рядом исследователей .

Возможно применение одновременной подачи воздуха в реакторы во время выжига кокса. Т.о. его окисление происходит одновременно во всех реакторах и, в результате, сокращается общее время проведения регенерации. Однако, этот способ может быть осуществлён только при чётком выполнении следующих условий:

Окисление в трубчатом реакторе. В отечественной практике для производства окисленных битумов применяют змеевиковой трубчатый реактор с вертикальным расположением труб. Окисление происходит в турбулентном потоке воздуха. Движение воздуха и окисляемого сырья, диспергированного в воздухе, — прямоточное. Прореагировавшая газожидкостная смесь поступает из реактора в испаритель, где разделяется на газы и жидкость. Газы уходят с верха испарителя на обезвреживание, жидкая фаза — битум — из нижней части испарителя откачивается в парк.

Температура сырья не должна превышать 130—150°С, с тем чтобы облегчить поддержание теплового баланса окислительной колонны. Поскольку окисление происходит в барботажном слое, в котором перемешивание окисляемой жидкой фазы близко к идеальному, с точки зрения свойств продукции безразлично, с какой высоты колонны выводить готовый битум. Практически же целесообразно выводить битум с низа колонны во избежание накопления твердых примесей. При получении битумов с большей степенью окисления, чем дорожные, охлаждения реакционной смеси сырьем недостаточно и для поддержания теплового баланса процесса окисления часть битума охлаждают и возвращают в колонну. Таким образом, заданную температуру окисления поддерживают, регулируя температуру сырья и рециркулята, а также количество рециркулята. Уровень в колонне поддерживают, регулируя откачку готового битума. Заданную глубину окисления выдерживают, регулируя соотношение сырья и воздуха, подаваемых в колонну.

Н — С = 0 — Н с четырехвалентным кислородом. ' Далее окисление происходит по следующей основной цепи:

Электронно-микроскопические исследования показали также, что первичные частицы сажи газификации снаружи выгорают и с повышением температуры процесса становятся сильно пористыми. Некоторые частицы окисляются до тонкостенных скорлупок, причем окисление происходит в первую очередь внутри частиц.

времени. Вследствие того, что окисление происходит при более низких температурах значительно слабее, чем при 100°, наблюдаемый индукционной период будет всегда больше, чем истинный. Поэтому для нахождения истинного индукционного периода необходимо вычесть из времени наблюдаемого периода поправку, постоянную для каждой данной бомбы.

На рис. 25 показаны результаты, полученные при добавлении только антиокислителя и антиокислителя совместно с деактиватором меди в восстановлении индукционного периода окисления, понижающегося в присутствии меди . При добавлении деактива-тора металла также полностью восстанавливается индукционный период, снижающийся под влиянием других металлов . При использовании антиокислителей совместно с деактиваторами металла значительно снижается смолообразование в бензинах при хранении, так как их окисление происходит при постоянном контакте с металлами. Особенно наглядные результаты получены при хранении бензинов в жарком климате: получаемый

В газовой фазе некаталитическое окисление циклогексана кислородом воздуха происходит при нагревании смеси до 340 °С. Жидкофазное окисление происходит при 130 — 160 °С, давлении 1 — 10 МПа при взаимодействии с кислородсодержащими соеди^

В последнее время получило развитие производство высших спиртов путем окисления углеводородов. Этот способ был разработан А. Н. Башкировым с сотрудниками. Окисление производится азотокислородной смесью, содержащей 3 — 4.5% кислорода в присутствии борной кислоты .

Сырьем является твердый нефтяной парафин. Окисление производится воздухом при 80—180° С в присутствии катализаторов. Получаемые жирные кислоты являются исходным материалом для производства мыла, заменяя таким образом пищевые жиры.

Окисление производится до гидроксильного числа 70, которое определяется в оксидате ацетилированием после гидролиза боратов. Глубина окисления составляет 35—40% от исходных углеводородов.

Нами с учетом указанных выше требований определена интенсивность битумных реакторов различных типов. Сравнения даны при одинаковых условиях, а именно: сырье — гудрон из смеси татарских неф-тей с температурой размягчения 38°С; окисление производится до получения битума БНД-60/90, имеющего температуру размягчения 49 °С . В скобках указаны значения размеров испарителя и интенсивности с учетом его объема и полного объема реактора вместе с каркасом. В знаменателе указаны величины удельного расхода воздуха при окислении смеси гудрона с крекинг-остатком в соотношении 2:1.

нагреве в реакционной зоне СТл до 500-550 °С, НТК до 400-420 °С. Начальная подача воздуха на окисление производится из расчета 0,3-3,0 % кислорода в продувочном азоте.

Сырьем для окисления в жирные кислоты служит мягкий парафин или парафиновый гач с температурой плавления 35— 40°, кипящий в пределах 320—450°. Окисление производится воздухом при 110—130° в присутствии 0,2% катализатора — марганцево-кислого калия в водном растворе. Процесс обычно осуществляется периодически, с выходом за проход около 30—35% продуктов окисления. Воздуха подается до 60 м3/т парафина в час. Продукты окисления отделяются от двухосновных кислот промывкой водой и от неокисленного гача — обработкой щелочью и содой. Соли кислот отделяются от неокисленного парафина и дополнительно очищаются от гача, после чего разлагаются разведенной серной кислотой. Жирные кислоты подвергаются перегонке в вакууме. При этом выделяются фракции кислот с разным числом углеродных атомов. Характеристика кислот приводится в табл. 163.

Нами с учетом указанных выше требований определена интенсивность битумных реакторов различных типов. Сравнения даны при одинаковых условиях, а именно: сырье — гудрон из смеси татарских неф-тей с температурой размягчения 38 °С; окисление производится до получения битума БНД-60/90, имеющего температуру размягчения 49 °С . В скобках указаны значения размеров испарителя и интенсивности с учетом его объема и полного объема реактора вместе с каркасом. В знаменателе указаны величины удельного расхода воздуха при окислении смеси гудрона с крекинг-остатком в соотношении 2:1.

Промышленные методы. Несмотря на то, что метод известен еще с 1937 г., он получил промышленное применение только в 1947 г. *. Дальнейшее развитие этих методов в промышленном масштабе было основано на окислении этилена в избытке воздуха; соотношение этилена и воздуха не должно превышать нижнего предела взрывоопасное™. Окисление производится либо воздухом,, либо чистым кислородом в реакторах с неподвижным или псевдоожиженным катализатором.

В 1978 г. разработан способ получения вяжущего компаундированием сырой нефти с кубовыми остатками ректификации сырого бензола с последующим окислением в реакторе колонного типа (((34J. Соотношение компонентов в снеси следующее: кубовые остатки ректификации сырого бензола 40-60% нас.; тяжелая высокосмолистая нефть 40-60% мае. Окисление производится при температуре 150-200°С и расходе воздуха 2,5 л/нин на I кг сырья. Полученное вяжущее обладав! хорошими адгезионными свойствами к минеральный натериалам в битумоминеральных смесях, а также характеризуется повышенной водоустойчивостью.

Окисление производится воздухом, газообразным кислородом 'и твердыми окислителями . Ни один из этих методов не является универсальным.

Окислительная колонна представляет собой полый цилиндрический аппарат, оборудованный маточником для подачи сжатого воздуха. Окисление производится кислородом воздуха, подаваемого через маточник 6. Маточник предназначен для равномерного, распределения воздуха по сечению колонны и создания более полного его контакта с гудроном. Избыточное тепло в колонне снимают путем подачи на поверхность окисляемого продукта воды через распылитель.