Главная -> Словарь

Окисление различных

Предварительно очищенный кумол окисляется до содержания КМГП 25%. Окисление проводится в резервуарах с мешалкой или в реакторных башнях высотой 8—10 м воздухом, вдуваемым в агрегаты снизу, при температурах 110—130 °С и под давлением 5—10 кгс/см2. К реакционной смеси нужно добавлять небольшое количество щелочи, чтобы воспрепятствовать разложению КМГП под действием кислот , следы которых образуются во время окисления. Опасность взрыва в газовой камере на окислительной установке устраняется поддержанием содержания водяного пара в газовой фазе 10—20% . Количество воды в окислительном растворе в 2—3 раза превышает количество кумола. К водному раствору добавляются эмульгаторы, чтобы окисление протекало в эмульсии. Эти эмульгаторы резко ускоряют окисление и увеличивают выход . Особенно хорошо действуют анионактивные эмульгаторы: стеарат натрия , рицинолеат натрия , каприлат натрия , бентонит , теопол , лаурилсульфат натрия и неионные эмульгаторы . Катионактивные эмульгаторы, напротив, сначала тормозят окисление и ускоряют его только после преодоления начальной стадии реакции . Кумол можно окислить и без добавления специальных эмульгаторов, так как введенные щелочи , окиси щелочных или щелочноземельных металлов, а также щелочные соли слабых кислот сами оказывают эмульгирующее действие.

Как и при окислении чистого кумола, скорость окисления увеличивается по мере повышения давления, но в последнем случае влияние давления значительно больше. Однако это компенсируется тем, что скорость окисления в эмульсии априори больше, чем скорость окисления чистого кумола . Давление выше 10 кгс/см2 уже не оказывает никакого влияния на окисление. Если окисление проводится в присутствии металлической меди, то скорость окисления не зависит от давления .

В этом эксперименте важно, чтобы по ходу опыта скорость инициирования менялась незначительно, т. е. Д

Наконец, в третьей работе авторы вновь возвращаются к механизму образования смол. Окисление различных образцов бензинов велось как быстрое под давлением, так и медленное при хранении. Затем было определено распределение альдегидов, кислот и перекисей в легких и тяжелых фракциях бензинов, а также в остатках, концентрируются главным образом п высокомолекулярных фракциях .

Окисление различных фракций смол

Окисление различных углеводородных смесей кислородом как способ увеличения их молекулярной массы давно применяют и в исследованиях и в промышленном производстве. Этот технологический прием по сравнению с другими' интересен тем, что из-за низкой энергии активации к термическим превращениям процесс уплотнения углеводородной массы при окислении может быть осуществлен в более мягких условиях и за более короткое время.

Известно, что тетраэтилсвинец является положительным катализатором при жидкофазном окислении авиационных бензинов,- в основном состоящих из предельных углеводородов . Однако скорость окислительных реакций в крекинг-бензинах, т. е. углеводородных смесях, содержащих непредельные углеводороды, после добавки ТЭС может и замедлиться. Так, И. В. Рожков и Е. Н. Корнилова , изучая влияние ТЭС на окисление различных углеводородов атмосферным воздухом при 100°, показали, что средняя скорость поглощения кислорода, для ряда парафиновых, нафтено-

Несмотря на резкую критику метода, широко употребляется определение смолообразования в медной чашке. Метод окисления в медной чашке является в сущности испытанием на окисление, но без контроля условий окисления. Определение продолжается относительно долго, 2—3 часа. Медь и окись меди обладают значительным каталитическим действием при окислении и образовании смол. Окисление различных фракций происходит при разных условиях. Тяжелые и высококипящие фракции окисляются сильнее, чем низкокипящие, которые испаряются в первых стадиях процесса. Испытание в медной чашке дает сравнительно высокие значения содержания смол, обычно во много раз выше, чем растворимых смол. Очевидно, прямая зависимость между содержанием растворимых смол и результатами испытания в медной чашке не может быть установлена.

Углеводороды, обусловливающие смолообразование, принадлежат к классу ненасыщенных углеводородов. Хорошо известно, что бензины прямой гонки, содержащие парафины, нафтены и ароматику, не образуют никакой смолы. Флуд, Гладкий и Эдгар исследовали окисление различных углеводородов при низких температурах, пользуясь стандартными испытаниями. Большинство моноолефинов сравнительно стабильно в отношении смолообразования. При высоких концентрациях, однако, окисление моноолефинов может быть заметным. Циклические олефины с одной двойной связью менее стабильны, чем олефины с открытой цепью. Главные смолообразующие углеводороды — это алифатические и циклические диолефины и моно- или диолефины, связанные с бензольным циклом. Из диолефинов углеводороды с сопряженными связями очень легко окисляются, в то время как углеводороды, содержащие далеко отстоящие друг от друга двойные связи, гораздо устойчивее. Различия в поведении разных углеводородов при окислении огромны. Например, при одних и тех же условиях пентен образует 0 мг смолы,

Ранее изученное окисление различных групп сераорганических соединений при 120—150° также показало, что ароматические меркаптаны склонны к окислению кислородом окружающего воздуха .

Они показали, что окисление различных гудронов отличается не только по скорости процесса, но и по механизму. Причем ускорение окисления битумов с ростом температуры различно ке только для разного сырья, но к тому же и неравномерно. Например, для гудрона ромашкинскои нефти наибольшее ускорение процесса достигается при увеличении температуры окисления от 200 до 225 °С, а наименьшее — от 225 до 250 °С. Дальнейший рост температуры от 250 до 275 °С вновь вызывает значительное сокращение времени окисления.

Окисление различных товарных реактивных топлив ускоренным методом показывает, что некоторые из них склонны к смолообразованию. В отличие от бензинов при окислении авиационных керосинов наблюдается заметная тенденция к образованию нерастворимых в топливе смолистых продуктов и твердого осадка. Наиболее склонны к образованию смол топливные смеси, содержащие компоненты крекинга, а также более тяжелые топлива . Характеристика потенциальных смол в некоторых образцах реактивных топлив приведена в табл. 21 и на рис. 11 .

Рис. 42. Окисление различных нефтепродуктов в зависимости от температуры: а — образование осадков в реактивных топливах : 1 — Т-1; г — крекинг-керосин; 3 — Т-5; б — отложения на металле из реактивного топлива Т-1 ; в — смолы в дизельном топливе; г — лакообразование на форсунках дизельного двигателя : 1 — топливо с компонентом крекинга; 2 — топливо сернистое прямой перегонки; 9 — лак в маслах .

Окисление различных нефтей при температуре 200° приводит к образованию асфальтенов за счет смолистых веществ, присутствующих в нефтях. Чем больше содержание в нефтях смол, тем выше процент асфальтенов, получающихся в результате окисления1 .