Главная -> Словарь

Окислении кислородом

Обширные исследования по образованию Н202 при окислении изопропилового спирта были проведены Бурхардтом п другими . Скорость реакции увеличивалась с повышением температуры, но выход Н2О2 падал. Лучшими инициаторами реакции оказались Н202, перекись mpem-бутила и mpem-бутпл-

Окисление в газовой фазе. Об окислении изопропилового спирта в газовой4 фазе впервые было сообщено в 1949 г. . Реакция проводится при 460 °С и отношении воздух : изопропиловый спирт = 10: 7 в присутствии 3 ч. водяного пара или при 400 9С и отношении воздух : изопропиловый спирт =1:1 . Достигается конверсия кислорода порядка 6Q—80%, причем время пребывания изопропилового спирта в реакторе составляет от 0,5 до 1 с. Реактор должен быть облицован кислотоупорной эмалью. Очень важно быстрое охлаждение реакционной смеси до температуры ниже 100 ?С. Лучше всего это достигается впрыскиванием воды в смесь. Выход перекиси водорода при окислении в газовой фазе достигает около 70%, выход ацетона — 90%. При оптимальных условиях получаются следующие результаты:

Следует также отметить, что при окислении изопропилового спирта в жидкой фазе одновременно образуется перекись водорода, которую можно выделить:

Смесь изопропилового спирта с другими растворителями применяется на предприятиях лесохимической промышленности для экстракции смол из древесины. При жидкофазном окислении изопропилового спирта получается перекись водорода и ацетон.

Рис. 122. Кривые выхода продуктов при окислении изопропилового спирта: I — ац;тон; 2 —пероксид водорода; 3 — карбоновые

Изопропиловый спирт применяется как растворитель и сырье для органического синтеза. При каталитическом окислении изопропилового спирта воздухом получают ацетон. Производство изопропилового спирта менее сложное, чем этилового, ресурсов для его получения больше, а химизм процесса не отличается от описанного выше синтеза этилового спирта.

Предпринятое в нефтяной лаборатории ВТИ исследование имело целью изучение условий образования перекисных соединений при окислении изопропилового эфира, выделение перекиси, .являющейся главным продуктом реакции, определение ее состава и свойств, изучение ее превращений, в частности, термического распада, а также влияния ингибиторов окисления на скорость ее образования и теплового разложения.

Исследование состава перекисных соединений, образующихся при окислении изопропилового эфира

Для исследования действия негативных катализаторов окисления на образование перекиси при окислении изопропилового эфира применялся прибор, представляющий собой цилиндрический кварцевый сосуд длиной 325 мм, диаметром 20 мм с пришлифованным к нему длинным змеевиковым стеклянным обратным холодильником; в нижнюю часть прибора впаяна трубка для подвода окисляющего газа .

Эти данные показывают, что при окислении изопропилового эфира при 50° С без облучения ультрафиолетовым светом в качестве главного продукта образуется также тяжелая двухатомная гидроперекись

Получение и исследование перекисных соединений, образующихся при фотоокислении изопропилового эфира . . ; . . 11Я Разработка условий окисления изопропилового эфира . 12 Исследование состава перекисных соединений, образующихся при окислении изопропилового эфира .... 123 Двухатомная перекись изопропилового эфира. Физико-химические свойства и строение ......... 125

Раньше ацетон получался главным образом! сухой -перегонкой дерева; в настоящее время основная масса ацетона, наряду с -нормальным бутанолом, приготовляется брожением углеводов по способу Fernbach-Strange-Weizmann2. Хотя этот способ является экономически выгодным, однако в последнее время произведено много исследований, направленных к получению ацетона из изопро-пилового спирта 3. Обычные способы получения ацетона этим -путем основаны или на каталитическом окислении изопропилового спирта воздухом, или каталитическом- дегидрировании его проведением над нагретым катализатором. Оба эти способа приводят к удалению водорода:

Процесс Бендера используется для очистки бензинов, керосинов и реактивных топлив от меркаптанов при содержании их в сырье не более 0,08 % . Очистка заключается в переводе меркаптанов в дисульфиды при их окислении кислородом воздуха на стационарном слое катализатора — сульфида свинца. Схема процесса Бендера приведена на рис. XIII-7.

Определение стабильности по методу ВТИ заключается в окислении кислородом в течение определенного времени при заданной температуре навески испытуемого

К эффективным естественным ингибиторам окисления относятся также конденсированные ароматические системы — нафталин, фенантрен, антрацен и др. Соединения этого типа сравнительно легко образуют свободные радикалы и ион-радикалы. Вероятно, этими свойствами конденсированных систем и обусловливается их указанное выше ингибирующее действие. Выделенные из антрацена парамагнитные соединения характеризуются более высоким ингибирующим действием, чем исходный антрацен . Свободные радикалы образуются в процессе синтеза антрацена, при его термообработке или облучении. При окислении кислородом конденсированных ароматических соединений образуются также арилоксидные свободные радикалы. Таким образом, служит вторым по масштабам применения окислительным агентом. Ее действие нередко сопровождается побочным .нитрованием органического соединения, усиливающимся с повышением концентрации кислоты. По этой причине для окисления используют 40—60%-ную НМОз. Азотная кислота как окислитель никогда не применяется для реакций с парафинами. Для нес наиболее типичны реакции деструктивного окисления циклических соединений и веществ с ненасыщенными связями, идущие с участием НМОз с лучшим выходом, чем при окислении кислородом:

Газообразование при окислении кислородом, л * Количе- Газообразовавие при окислении фтором, л Количе-

Классификация. В технике различают следующие виды загорания. Вспышка — кратковременный процесс сгорания смеси горючих газов с воздухом, возникающий от соприкосновения с открытым пламенем или накаленным телом. При вспышке обычно воспламеняются и сгорают только образовавшиеся пары. Воспламенение — возникновение непрерывного горения горючих паров или газов в смеси с воздухом при соприкосновении с открытым пламенем, накаленным телом или электрич. искрой. В этом случае горение поддерживается в результате непрерывного поступления паров в зону горения. Самовоспламенение — быстрое загорание, происходящее при окислении кислородом воздуха жидких, твердых или газообразных веществ, нагретых до определен-'