Главная -> Словарь

Окислении различных

Если получение окиси этилена с давних пор осуществляли прямым окислением на серебряных катализаторах, то современное производство окиси пропилена все еще базируется на классическом методе хлоргидрирования. Выход окиси пропилена при прямом окислении пропилена до сих пор остается незначительным, хотя работы по исследованию этого процесса начались свыше 30 лет назад:

Как уже упоминалось, добавки альдегидов сильно снижают индукционный период и, следовательно, температуру реакции. Например, при совместном окислении пропилена и ацетальдегида при lOO^G и 80 кгс/см2 получили следующие результаты :

Аналогичный метод описан в американском патенте . Пропилен и смесь пропилена с пропаном окисляли при 340 °С ; получали 8 — 11,5 мол. % окиси пропилена наряду с пропионовым альдегидом, акролеином и гидроксиацетоном. В качестве разбавителя предложено использовать для окисления водяной пар , что дает при 215 — 260 СС 19,7% смеси окиси пропилена и пропиленгликоля. Радиационное облучение повышает выход спиртов, альдегидов и окиси пропилена при окислении пропилена воздухом . Окись пропилена наряду с другими продуктами получается также и при окислении пропана . На фирме IGI работает опытная установка по прямому окислению пропилена .

В 1936—1939 гг. впервые установили , что при окислении пропилена в присутствии сульфата ртути в сернокислом растворе получается очень незначительное количество акролеина.

При окислении пропилена в акролеин на медьсодержащих катализаторах энергия активации в присутствии водяного пара составляет 20 ± 1 ккал/моль , в отсутствие водяного пара 30 ккал/моль . Для образования С02 достаточно энергии активации 35 и соответственно 36 ккал/моль. Состояние

При окислении пропилена в основном возможны следующие реакции:

Модифицированные катализаторы акролеина находят применение и при прямом окислении пропилена в ацетон. Катализаторы на основе Мо03 или Bi203 в присутствии Н3Р04 или Н3В03 при 375 °С дают наряду с ацетальдегидом, уксусной кислотой, формальдегидом, этилацетатом и акролеином также и ацетон , причем хорошее действие оказывает добавка Ag . Можно использовать фосфоро-молибдат Bi 8Ш2 .

Катализатором при окислении пропилена кислородом в газовой фазе может служить НВг; при 224 °С получают наряду с аллилбро-мидом смесь кислот, в том числе и акриловую кислоту .

Акролеин образуется при окислении пропилена воздухом над катализатором . Этот ненасыщенный альдегид также получают путем конденсации ацетальдегида с формальдегидом.

где кажущиеся порядки по реагентам составляют : rti=04-0,45, «2 = 0,55-1-1. Это различие во многом обусловлено условиями осуществления реакции при избытке олефина или, наоборот, при избытке кислорода . В первом случае скорость в основном зависит от парциального давления кислорода, имея близкий к нулевому порядок по олефину, как, например, при окислении пропилена в акролеин в случае недостатка кислорода:

Окислительный аммонолиз пропилена. Катализаторы окислительного аммонолиза пропилена подобны применяемым при окислении пропилена в акролеин. Первоначальные разработки основывались на молибдате висмута , к которому затем добавили промотор — пентоксид фосфора . Хорошие результаты дают также вана-дий-молибдаты висмута, оксидный уран-сурьмяный катализатор и др. Имеются и более многокомпонентные катализаторы с добавками оксидов Со, Ni, Fe, As, W, Те и других металлов и редкоземельных элементов. Эти катализаторы используют в чистом виде или нанесенными на SiO2, А12Оз и кизельгур.

при окислении различных парафинов, % ной коэффициент, рованный на стоимостной коэффициент, % учетом стоимостного коэффициента, руб.

При каталитическом окислении различных веществ на окислах металлов последние обычно испытывают воздействие реакционной среды. Наиболее типичным и общим проявлением такого воздействия является фазовое восстановление окислов окисляемыми молекулами R — водородом, окисью углерода, углеводородами-и т. д. -Глубина восстановления данного окисла зависит от химической природы R, температуры и других условий проведения реакции {1.5))).

При окислении различных типов меркаптанов в циклогексане был получен ряд реакционной способности меркаптанов:

Механизм действия металлобромидных катализаторов еще недостаточно ясен. Известно, что при окислении различных веществ в их присутствии порядок реакции по исходным реагентам и компонентам катализатора очень разный. Имеется предположение, что из бромидов сначала образуется бромистый водород, который окисляется до атомарного брома, участвующего в зарождении цепи:

Рис. 47. Выход продуктов при окислении различных по зрелости углей пер-манганатом калия в щелочной среде:

При каталитическом окислении различных веществ на окислах металлов последние обычно испытывают воздействие реакционной среды. Наиболее типичным и общим проявлением такого воздействия является фазовое восстановление окислов окисляемыми молекулами R — водородом, окисью углерода, углеводородами и т. д. Глубина восстановления данного окисла зависит от. химической природы R, температуры и других'условий проведения реакции .

в качестве катализатора при окислении различных видов парафи-

В настоящей главе приводятся имеющиеся в литературе данные о вязкостно-температурных свойствах, температурах застывания и об окислении различных классов индивидуальных

Групповой состав поликарбоновых кислот, выделенных при окислении различных исследованных образцов углей, показы-

Окисление проводилось на лабораторной окислительной установке в изотермических условиях при температурах 220-280°С и расходе воздуха 0,08-0,16 ма/с.кг. Компонентный состав битумов определялся по усовершенствованной методике ВНШНП СоювторНИИ» закономерности изменения которого, установленные при окислении различных видов гудронов, позволили разработать следующие основные! положения формально-кинетической модели процесса. Исходя из общепринятых представлений о

углеводорода. Правда, в слу- выходы малеинового ангидрида при чае декагидронафталина вы- окислении различных углеводородов ход несколько ниже, так Катализатор: V206; 300—400° С; оптималь-как у него нужно удалить ные выходы: 1—1,5% углеводорода в воз-значительно большее число духе; время контакта 0,3