Главная -> Словарь

Окислении сернистых

Влияние механических примесей на образование осадков при окислении реактивных топлив, в том числе гидрогенизационных, отмечается в работе . Более подробно этот вопрос рассмотрен в работе . Авторы изучали кинетику образования твердой фазы при окислении топлив: прямогонного ТС-1 и гид-рогенизационного Т-6 в интервале температур 120—160 °С при недостатке кислорода и при его избытке . В первом случае имитировалось термоокисление топлив в топливных системах газотурбинных двигателей. Опыты проводили с образцами топлива нефильтрованными и подвергнутыми специальной фильтрации на мембранных фильтрах № 3 и 4 .

Таблица 6.6. Действие антиокислительных присадок на образование смол и кислот при высокотемпературном окислении реактивных топлив в течение 4 ч в присутствии меди {176}

41. Большаков Г. Ф. Состав и структура твердой фазы, образующейся при окислении реактивных топлив // Химия и технология топлив и масел.— 1970.— № 2.— С. 49-53.

Таблица 22. Действие антиокислителей на образование смол и кислот при высокотемпературном окислении реактивных топлив

Несмотря на то, что при окислении реактивных топлив, полученных гидрогенизационными процессами, твердые осадки не образуются, длительному хранению и применению такие топлива не подлежат. Это связано с тем, что образующиеся гидропероксиды разрушают резиновые технические изделия и герметики, используемые в топливной системе самолетов, а кислотные продукты корродируют конструкционные материалы.

6. Большаков Г. Ф., Каплан 3. Г. Общее кинетическое уравнение и механизм образования коллоидных систем при .окислении реактивных топлив. — В сб.: Эксплуатационные свойства авиационных топлив. Киев, 1972, с. 154— 160. .

Анализ основан на том, что каждое кристаллическое вещество имеет строго определенное расстояние между атомными плоскостями и при облучении рентгеновскими лучами получается спектр, характерный для каждого вещества. Таким образом, дифракция рентгеновских лучей служит главным образом для идентификации кристаллических веществ. Автором совместно с 3. Г. Капланом установлено, что разнообразные кристаллические вещества в разных количествах входят в состав твердой фазы, образующейся при окислении реактивных топлив.

Эта закономерность наблюдается как при окислении реактивных топлив в замкнутой системе , так и при окислении с продувкой воздуха . Естественно, конечно, что окисление топлив в последнем случае происходит во много раз срыьнее.

О механизме образования осадков при окислении реактивных топлив

О механизме образования осадков при окислении реактивных топлив........... 172

при окислении реактивных топлив

Сопоставление коррозии стальных пластинок в образцах топлив после их окисления показывает, что агрессивным началом в увлажненных топливах являются не сами органические соединения серы, а продукты их окисления. Следует отметить, что как окисляемость, так и коррозионная агрессивность топлив зависят от химического строения содержащихся в них органических соединений серы . По коррозионной активности органические соединения серы располагаются в основном в такой же последовательности, в какой они расположены по количеству агрессивных кислот, образующихся при окислении топлив. Таким образом, продукты, образующиеся при окислении сернистых топлив, оказывают решающее влияние на коррозию металлов в обводненных топливах.

для количественного определения суммарного содержания серн предлохено много методов и почти все они основаны на окислении сернистых соединений до $02 и SOg.

Процесс хлорирования углеводородов почти устраняется, если раствор гипохлорита содержит 0,05—0,1% свободного едкого натра. Более высокое содержание свободной щелочи ведет к уменьшению скорости реакции. Присутствие некоторого избытка щелочи в растворе гипохлорита необходимо также для стабилизации реактива ц для нейтрализации образующихся при окислении сернистых соединений минеральных кислот. В присутствии последних идет разложение гипохлорита с выделением свободного хлора по уравнению:

Коррозионное действие на топливную аппаратуру двигателя сернистых топлив при повышенных температурах является еще одной эксплуатационной проблемой, которую можно решать применением присадок. При повышении температуры ускоряются окисление топлива и превращение продуктов окисления сернистых соединений в более агрессивные вещества . Этот процесс к тому же каталитически ускоряется некоторыми металлами. Продукты коррозии металлов в условиях топливной системы переходят, как правило, в твердую фазу, что установлено исследованием осадков и отложений в сернистых дизельных и реактивных топ-ливах. Продукты коррозии — не единственные составляющие осадков, образующихся при высокотемпературном окислении сернистых топлив, но составляют в них значительную долю. Поэтому коррозионные свойства топлив при высоких температурах следует считать одним из проявлений высокотемпературных свойств , и способы борьбы с коррозией и ее последствиями в этих условиях также связаны с другими проявлениями высокотемпературных изменений топлив .

на окислении сернистых соединений до i Op и -?С^.

Для определения малых количеств органической серы в газе может быть применен метод, состоящий в окислении сернистых соединении при 700—800° и титровании образовавшейся при этом серной кислоты 0,01 н. раствором щелочи .

Предложен метод регенерации, заключающийся в окислении сернистых соединений марганцевой рудой, состоящей в основном из пиролюзита:

По данным ряда патентов, очистка спиртов от примесей эффективно достигается путем обработки щелочами в присутствии воздуха или окислителей . Некоторые сернистые соединения при этом образуют продукты, растворимые в щелочах, другие — переходят в более высококипящие соединения. В случае окисления кислородом воздуха последний применяется в 50-кратном количестве против теоретически необходимого для окисления сернистых соединений, содержащихся в спирте . Не менее удовлетворительные результаты достигаются при окислении сернистых соединений водными растворами хлорноватистой или бромноватистой кислот или их солями .

Для определения малых количеств органической серы в газе может быть применен метод, состоящий в окислении сернистых соединений при 700—800° и титровании образовавшейся при этом серной кислоты 0,01 н. раствором щелочи .

Для выяснения изменений в углеводородном составе при окислении сернистых дизельных топлив были приготовлены 4 серии образцов с различным количеством ароматических углеводородов и одинаковым содержанием одних и тех же сераорганических соединений. Эти образцы готовили смешением ароматической, сераорганической и нафтенопарафиновой хроматографической фракций, выделенных из гидрообессеренного и высокосернистого дизельных топлив. В сераароматической фракции содержалось 4,91% серы. Содержание серы и ароматических углеводородов в этих образцах показано в табл. 2

Следовательно, основная масса кислых веществ, образующихся при окислении сернистых дизельных топлив, концентрируется в осадках. Последние, несмотря на их относительно небольшое количество, увеличивают кислотные числа дизельных топлив в несколько раз.