Главная -> Словарь

Окислению подвергаются

В 1934 г. к изучению этой проблемы приступил американец Баруэлл , исследовавший воздействие кислорода на углеводородную цепь. При этом, как он указывает, протекают следующие процессы. Метильная группа ни в коем случае не вступает в реакцию. Вначале окисляется метиленовая группа, находящаяся в ^-положении. По мере прогрессироВ'Зния реакции окислению подвергается у-метиленовая группа, а затем подвергаются другие, расположенные ближе к середине цепочки. Количества образовавшихся муравьиной и уксусной кислот доходят до 10—15%. Муравьиная кислота получается в большем количестве, следовательно, превращение в муравьиную кислоту происходит чаще, чем в другие кислоты.

Парафиновые углеводороды относительно инертны к обычным химическим реагентам, в том числе и к молекулярному кислороду. При автоокислении н-парафинов окислению подвергается второй от конца цепи атом углерода. При наличии в основной цепи разветвления окисление направляется на третичный углеродный атом. При окислении н-парафинов образуются первичные моногидроперекиси. При последующем окислении моногидроперекисей образуется дигидроперекись.

Метод определения коррозионности по Пинкевичу заключается в воздействии на металлические пластинки нагретого масла, тонкий слой которого на пластинке периодически соприкасается с кислородом окружающего воздуха. Таким образом, отличительной чертой этого метода является то, что тонкий слой масла окисляется на поверхности металла, при этом обеспечивается чередующийся контакт металла с маслом и масляной пленки с воздухом и перемешивание масла. По методу Пинкевича коррозионность масла устанавливается по изменению веса пластинки после 50-часового испытания в масле при температуре 140°С. При определении коррозионности по этому методу испытуемое масло, находясь в пробирке, имеет малую поверхность контакта с воздухом и поэтому окисляется медленно; окислению подвергается лишь тонкая пленка масла во время пребывания пластинки в воздухе.

Разработано жидкофазное окисление бензинов. Окислению подвергается широкая фракция бензина, перегоняющаяся j пределах 30—115°С, при этом до 80% сырья перегоняется до 75—80 °С. Fid сравнению с окислением бутана в этом процессе увеличивается выход уксусной и пропионовой кислот .

4. Кислородно-конвертерный способ производства стали осуществляется в вертикальных конвертерах, куда заливается жидкий чугун и добавляется стальной лом, легирующие добавки. Продувка расплава осуществляется техническим кислородом через водоохла-ждаемые фурмы, на конце которых имеется специальная распределительная головка. При взаимодействии кислорода с углеродом чугуна выделяется большое количество тепла и образуется СО2. Окислению подвергается также и часть железа. Обожженная известь добавляется для ошлакования примесей.

чеекого окисления пропилена воздухом, однако при этом окислению подвергается метильная группа, соседняя с двойной связью, и основным продуктом реакции является акролеин .

Поэтому дальнейшее окисление га-толуиловой кислоты в терефталевую воздухом в присутствии катализаторов требует жестких условий , применения дорогостоящих растворителей и идет со значительно меньшим выходом , чем окисление га-ксилола в толуиловую кислоту в мягких условиях . Коршак и Сосин разработали более эффективный метод превращения га-толуиловой кислоты в терефталевую, заключающийся в том, что окислению подвергается не сама толуиловая кислота, а ее метиловый

Наиболее целесообразно вести процесс таким образом, что стадии окисления га-ксилола и метилтолуилата совмещаются, так же как и этерификация толуиловой кислоты и монометилтерефталата . Окислению подвергается смесь га-ксилола и метилового эфира толуиловой кислоты, в которой растворен Со- или Мп-катализатор , при температуре 180—200° •и давлении 10—15 am .

Окислению подвергается гудрон, полученный с вакуумной установки после отбора масляных фракций из мазута, обычно имеющий температуру размягчения по КиШ в пределах 29—42° С. Исключение составляют гудроны тяжелых нефтей, имеющих повышенное содержание асфальто-смолистых веществ, которые при том же режиме глубоковакуумной установки могут иметь показатель температуры размягчения в пределах требований для дорожных марок битумов БНД-130/200 и БНД-90/130.

Разработано жидкофазное окисление бензинов. Сырьем для производства низкомолекулярных карбоновых кислот могут служить фракции прямогонных бензинов и рафинатов рифор-минга. Окислению подвергается широкая фракция бензина, перегоняющаяся и пределах 30 — ^15°С, при этом до 80% сырья перегоняется до 75 — 80 °С. По сравнению с окислением бутана в этом процессе увеличивается выход уксусной и пропионовой кислот.

Известно, что парафиновые углеводороды относительно инертны к обычным химическим реагентам, в том числе и к молекулярному кислороду. Так, гомологи метана начинают в заметной степени окисляться лишь при температуре выше 250°; удлинение цепи и повышение молекулярного веса снижает их стабильность. При автоокислении н-парафинов окислению подвергается второй от конца цепи атом углерода. Так, Чертков и Башкиров при окислении и-додекана при повышенной температуре в качестве основных продуктов реакции выделили ундециловый спирт и ундецило-вый альдегид. Из продуктов окисления и-тридекана ими выделены додециловый спирт и лауриновый альдегид. Кроме того, во всех случаях были выделены метиловый спирт и формальдегид. Окисляя w-гептан при 80° кислородом при облучении ультрафиолетовыми лучами в течение 120—150 час., Иванов обнаружил в продуктах реакции и идентифицировал гидроперекись w-гептана с гидро-перекисной группой в положении 2.

окисленным мазутом)». Такая замена позволяет получить продукт с повышенным содержанием ароматических углеводородов , так как при окислении легкого сырья—мазута — окислению подвергаются и легкие ароматические углеводороды, преобразующиеся в более высококипящие углеводороды, которые при последующей вакуумной перегонке не отгоняются, а переходят в остаток. Обогащение остатка соединениями ароматической структуры должно улучшить его термическую стабильность, поскольку увеличивается длительность работы печи за счет добавки к парафинистому сырью концентрата ароматических соединений .

бомбочках в присутствии медных пластинок при температуре 165° С в течение 1 ч. При такой температуре часть бензина находится в парообразном состоянии и окислению подвергаются, в основном, высококипящие фракции бензина. Критерием стабильности является общее количество смолистых веществ , образовавшихся в бензине за время окисления. Полученные результаты свидетельствуют о том, что оценка термической стабильности бензина в выбранных условиях соответствует его склонности k на-гарообразованию в камерах сгорания. С увеличением количества потенциальных смол в бензине его нагарообразую-щие свойства ухудшаются по закону пропорциональности. Эта закономерность справед-

Если окислению подвергаются тяжелые гудроны с добавками асфальта и экстрактов селективной очистки масел, то выход битума будет на 1—2% выше, чем указано в табл. 3.27.

Окисление сульфидных концентратов азотной кислотой различной концентрации показало, что при стехиометрическом соотношении реагентов и температуре 30—40°С окисление идет медленно с большим индукционным периодом, после которого скорость окисления резко возрастает и наступает бурная трудноконтролируемая реакция с большим выделением тепла и окислов азота. Необходимо охлаждение. Выход сульфоксидов составляет около 55%. При температурах СО — 80°С окисление проходит с низкой селективностью. В окисленном продукте наряду с суль-фоксидами содержится значительное количество сульфонов, суль-фокислот, серной кислоты. Окислению подвергаются итиофеновые соединения, присутствующие в сульфидном концентрате. В этом случае очистка сульфоксидов также трудоемка.

Если окислению подвергаются тяжелые гудроны с добавками асфальта и экстрактов селективной очистки масел, то выход битума будет на 1—2% выше, чем указано в табл. 3.27.

окисленным мазутом)». Такая замена позволяет получить продукт с повышенным содержанием ароматических углеводородов , так как при окислении легкого сырья—мазута — окислению подвергаются и легкие ароматические углеводороды, преобразующиеся в более высококипящие углеводороды, которые при последующей вакуумной перегонке не отгоняются, а переходят в остаток. Обогащение остатка соединениями ароматической структуры должно улучшить его термическую стабильность, поскольку увеличивается длительность работы печи за счет добавки к парафинистому сырью концентрата ароматических соединений .

и окисленные. Окислению подвергаются гудроны и в некоторых слу-

Автоокисление 4-втор.бутил-о-ксилола изучалось при 110° в присутствии резината марганца, едкого натра, гидроокиси кальция соды, стеарата натрия и ацетата кобальта до образования максимальной концентрации гидроперекиси или до полного исчезновения ее из реакционной массы. Установлено, что при действии кислорода воздуха на 4-втор.бутил-о-кси-лол окислению подвергаются все три радикала с образованием смеси гидроперекисей; 2-мети л-4-втор. бутил бензила, 2-метил-5-втор-бутилбензила и

Склонность к полимеризации значительно возрастает, когда окислению подвергаются ароматические углеводороды с непредельными

Эти реакции приводят к тому, что окислению подвергаются значительно большая часть ароматических соединений, чем при окислении их в чистом виде. Последнее подтверждается экспериментальными данными.

Из различных С—Н связей окислению подвергаются легче всего: