Главная -> Словарь

Окислительные превращения

2) окислительный аммонолиз олефиновых и ароматических углеводородов с получением акрилонитрила и фталодинит-рилов.

Окислительный аммонолиз углеводородов........ 422

2) окислительный аммонолиз олефинов и других углеводородов с получением нитрилов:

Окислительный аммонолиз углеводородов

Окислительный аммонолиз олефинов и метилбензолов

Окислительный аммонолиз пропилена. Катализаторы окислительного аммонолиза пропилена подобны применяемым при окислении пропилена в акролеин. Первоначальные разработки основывались на молибдате висмута , к которому затем добавили промотор — пентоксид фосфора . Хорошие результаты дают также вана-дий-молибдаты висмута, оксидный уран-сурьмяный катализатор и др. Имеются и более многокомпонентные катализаторы с добавками оксидов Со, Ni, Fe, As, W, Те и других металлов и редкоземельных элементов. Эти катализаторы используют в чистом виде или нанесенными на SiO2, А12Оз и кизельгур.

Окислительный аммонолиз метилбензолов имеет значение главным образом для синтеза динитрилов изо- и терефталевой кислот из м- и л-ксилола или их смесей. Терефталонит-рил предложен как промежуточный продукт для синтеза терефталевой кислоты высокой чистоты. Изофталонитрил применяют для получения л-ксилилендиамина — мономера для синтеза термостойких полиамидов, ксилилендиизоцианатов и полиуретанов на их основе и т. д.

Окислительный аммонолиз ксилолов протекает ступенчато и сопровождается побочным образованием СО2 и синильной кислоты:

Промежуточный толунитрил можно выделить из смеси и возвратить на окислительный аммонолиз. Наиболее эффективными катализаторами для этого процесса оказались смеси оксидов ванадия и срома, ванадия и молибдена, ванадия, титана, молибдена и вис-мта. Реакцию проводят при 350—480 °С и атмосферном давлении в эеакторах со стационарным или псевдоожиженным катализатором при времени контакта 1—2 с. В отличие от синтеза акрилонит-рила, используют значительный избыток аммиака и кислорода по отношению к ксилолу — двух-трехкратный от сте-хиометрического.

окислительный аммонолиз 427

окислительный аммонолиз 427, 513

1.37. Артюнов В. С., Крылов О. В. Окислительные превращения метана.- М.: Наука, 1998.- 361 с.

Строение ароматических углеводородов оказывает существенное влияние на нагарообразование. С повышением молекулярного веса углеводорода и температуры его кипения влияние на нагарообразование, как правило, увеличивается. Следует полагать, что в процессе образования нагара в карбюраторном двигателе, испаряемость углеводородов приобретает решающее значение. Низкокипящие ароматические углеводороды , по-видимому, успевают испариться во впускной системе двигателя, и в предпламенных стадиях, находясь в паровой фазе, практически не подвергаются предварительному окислению, конденсации и уплотнению с последующим образованием углеродистых продуктов, составляющих нагар. Высококипящие ароматические углеводороды, долгое время оставаясь в жидкой фазе, под воздействием высоких температур претерпевают окислительные превращения и, очевидно, служат источником образования нагара.

жание углеводородов и, следовательно, ниже содержание неуглеводородных асфальто-смолистых соединений, которые при малых концентрациях являются естественными антиокислителями и ингибиторами коррозии. При превышении оптимальных концентраций соединения, служившие ингибиторами, могут оказывать противоположное действие и ускорять окислительные превращения . При этом вступает в силу второй защитный механизм действия этих соединений, оцениваемый взаимодействием «высокотемпературная коррозия - коксуемость».

Описанные побочные реакции, а также окислительные превращения и деструкцию алкильных групп под действием SO3 ограничивают оптимальным соотношением реагентов, способом их смешения л главным образом температурой, которая при сульфировании олеумом и SO3 обычно изменяется от —10 до 40—60 °С.

В качестве источника кислорода чаще всего применяют воздух, который обычно подвергают предварительной сушке и очистке от масла и пыли; в некоторых случаях используют чистый кислород или озон. Эффективными техническими окисляющими агентами могут служить многие соединения, легко выделяющие кислород, — минеральные и органические перекиси , кислоты и надкислоты , а также окислы и соли. Конечными продуктами окисления любого углеводорода или кислородсодержащего соединения являются СО2 и вода. Однако до этой стадии процесс доводят лишь при необходимости полного разрушения органических примесей в отработанном воздухе . Все окислительные превращения необратимы и сравнительно легко могут быть доведены до полного превращения исходного реагента. На практике более низкая степень превращения сырья поддерживается с целью уменьшения образования вторичных продуктов.

180°С), возможных в топливной системе теплонапря-женных двигателей . При таких'температурах дизельные топлива претерпевают аналогичные окислительные превращения, как и реактивные, но еще более интенсивно вследствие большего содержания высокомолекулярных углеводородов и смолистых веществ. Диспергирующие присадки при добавлении к дизельным

1.37. Артвднов B. .C-i .Крылом СХ .В*. Окислительные превращения метана. М.: Наука, 1998,- 361 с.

жание углеводородов и, следовательно, ниже содержание неуглеводородных асфальто-смолистых соединений, которые при малых концентрациях являются естественными антиокислителями и ингибиторами коррозии. При превышении оптимальных концентраций соединения, служившие ингибиторами, могут оказывать противоположное действие и ускорять окислительные превращения . При этом вступает в силу второй защитный механизм действия этих соединений, оцениваемый взаимодействием «высокотемпературная коррозия - коксуемость».

Дальнейшие окислительные превращения железа:

Давно было обнаружено , что при адсорбции кислорода на цеолитах, например на NaY и BaY наблюдается спектр ЭПР от Oj, причем величина g-фактора в этом спектре обратно пропорциональна заряду катиона в цеолите. По-видимому, анион-радикал кислорода будет с большей вероятностью реагировать с протоном и карбокатионом, а не с гидрид-ионом и карбанионом. Отсюда можно сделать вывод, что активность и селективность цеолитов в реакциях окисления должна определяться их кислотно-основными свойствами. По крайней мере два примера, обсуждавшихся выше, подтверждает такой вывод. Окислительные превращения метана и пропана иа Н-формах пентасила приводят к образованию различных углеводородов, в том числе ароматических, а на Na-формах происходит лишь реакция глубокого окисления.

В первой главе рассмотрены окислительные превращения 1,3-диоксациклоалканов под действием различных окислителей, представлены характеристики кислородсодержащих соединений хлора - диоксида хлора и гипохлорита натрия, а также особенности окисления данными реагентами органических соединений различных классов.