Главная -> Словарь

Окислительным хлорированием

Нужно упомянуть и о производстве циклогексанона окислительным дегидрированием циклогексанола, в свою очередь полученного окислением циклогексана. Некоторые высшие альдегиды , например «-пропионовый, к-масляный альдегиды и т. д., используются реже и в меньших количествах; их получают обычно другими методами, так как соответствующие первичные спирты не всегда доступны.

З-метилбутен-1, который окислительным дегидрированием превращают в изопрен. Изомеризация 4-метилпентена-1 в 4-метилпентен-2 эффективно протекает в присутствии кислотных и щелочных катализаторов.

Такого типа процессы называют окислительным дегидрированием. Они занимают промежуточное положением между окислением и дегидрированием и иногда настолько близко примыкают к окислению, что становится трудно провести точную грань между окислением и окислительным дегидрированием.

Технологическая схема производства формальдегида окислительным дегидрированием метанола изображена на рис. 139. Метанол, содержащий 10—12% воды, из напорного бака 1 непрерывно поступает в испаритель 2. Туда же через распределительное устройство подают воздух, очищенный от пыли и других загрязнений. Воздух барботирует через слой водного метанола в нижней части испарителя и насыщается его парами. В 1 л образующейся паро-воздушной смеси должно содержаться »0,5 г метанола. Поддержание такого состава смеси очень важно для обеспечения взры-вобезопасности и нормального протекания процесса. Поэтому работа испарительной системы полностью автоматизирована: поддерживают постоянные уровень жидкости в испарителе, ее температуру и скорость подачи воздуха, благодаря чему обеспечиваются необходимые температурный режим и степень конверсии в адиабатическом реакторе.

Все они являются жидкостями, ограниченно растворимыми в воде. Раньше эти альдегиды получали окислением или окислительным дегидрированием соответствующих спиртов, которые были мало доступны. Оксосинтез открыл наиболее экономичный путь для их получения.

11.2. Получение дивинила окислительным дегидрированием углеводородов С4 и С8.................... 357

11.2. Получение дивинила окислительным дегидрированием углеводородов С4 и С5

Менее изучен вопрос о возможности использования рассматриваемого метода для дегидрирования алканов. Однако работами НИИМСКа показано, что при использовании смешанных окисных катализаторов — никель-молибденового или магний-молибденового, промотированных окисями металлов IV группы, а также редкоземельными элементами, выход дивинила при окислительном дегидрировании н-бутана составляет 30—40% . В качестве источника кислорода используется воздух, причем мольное отношение бутана к кислороду равно 0,5—2. Процесс апробирован в опытно-промышленном масштабе. Себестоимость дивинила, полученного рассмотренным методом, примерно,на 15% ниже себестоимости этого продукта, получаемого окислительным дегидрированием под вакуумом.

Окислительным дегидрированием циклогексана на природных цеолитах получают циклогексен . Процесс осуществляют в проточной установке с неподвижным "слоем катализатора при 400—450 °С, отношении О2 : C2Hi2 — 1,0 Ч-1,5. Селективность реакции по циклогексену 68—83 %, выход — более 20 % •

Ацетон можно получать также окислительным дегидрированием изопропилового спирта, для чего пользуются теми же катализаторами . Реакция протекает с выделением тепла по уравнению

Требования к чистоте этилена. В результате подробных и точных работ Цорна и его сотрудников стало известно, что удовлетворительное проведение полимеризации и свойства смазочных масел зависят от чистоты этилена . В этилене должны совершенно отсутствовать кислород и сера, а также их соединения, окись углерода, двуокись углерода, сероводород, сероокись углерода, меркаптаны, альдегиды, спирты, эфиры и т. п. В техническом этилене в зависимости от его происхождения такие загрязнения содержатся п большем или меньшом количестве, часто только в следах. Так, при дегидратации этилового спирта всегда образуется некоторое количество ацетальде-гида, который, правда, содержится в очень незначительных количествах и может быть обнаружен лишь тончайшими аналитическими средствами. Однако этого количества уже достаточно, чтобы оказать отрицательное влияние на процесс полимеризации, вследствие чего качество или выход продуктов полимеризации или оба фактора одновременно ухудшаются. Совершенно незначительные количества окиси или двуокиси углерода, которые содержатся в этилене, полученном из коксовых газов или окислительным дегидрированием этана, сильно ухудшают вязкостно-температурные свойства полимера или немедленно подавляют процесс полимеризации вообще. Так, например, содержание 0,01% окиси углерода в этилене полностью подавляет полимеризацию.

Особое значение имеет эффективное проведение регенерации катализатора. Регенерация осущестгляется выжигом кокса с последующим окислительным хлорированием катализатора. Такой метод позволяет полностью восстановить активность и селективность катализатора до уровня свежего.

риров; ния с отщеплением НС1 и с другими -реакциями. Так, в одном и.! реализованных в промышленности процессов в реакторе / совмещены прямое хлорирование этана и отщепление НС1 от хлорпроизводных. На установке 2 из продуктов первой стадии выделяют целевые хлоролефины , а остальные вещества, включая этилен, непревращенный этан и НС1, направляют в реактор ,9 на OKCHXJорирование. Здесь получают хлорэтаны, которые отделяют от воздуха и возвращают в реактор 7. Процесс комбинируют с гидрохлорированием винилиденхлорида для производства метилхло-рофор via и с окислительным хлорированием всех нецелевых хлор-органических веществ в три- и тетрахлорэтилен.

Таким образом, появление промышленных процессов, совмещенных и комбинированных с расщеплением хлорпроизводных и окислительным хлорированием, оказывает огромное влияние на технологию синтеза наиболее многотоннажных хлорорганических продуктов, на экономическую эффективность этих производств и охрану окружающей среды. Ведется усиленная разработка и внедрение этих процессов, которые постепенно вытесняют устаревшие и менее эффективные производства.

Хлорные были рассмотрены раньше ; они состоят в целочном гидролизе хлорбензола или в его водно-паровом гид-ро; изе, совмещенном с окислительным хлорированием бензола .

и окислительным хлорированием бензола смесью хлористого водорода с воздухом :

Окислительным хлорированием органических сульфидов в водно-метанольной среде при охлаждении с последующим омылением продуктов реакции 15%-ным раствором NaOH получают натриевые соли тиосульфокислот. Они обладают такой же эмульгирующей и пенообразу-ющей способностью, как и промышленный эмульгатор ОП-7 .

При длительной эксплуатации катализатора происходят спекание и укрупнедие кристаллов платины от 5—7 до 20 нм. Одновременно снижается и удельная поверхность носителя от 120 до 83 м2/г, что уменьшает число активных центров. Высокая дисперсность платины поддерживается добавками хлора, образующего комплексное соединение с платиной и оксидом алюминия, а также некоторыми металлическими промоторами. Разрабатывают катализаторы менее требовательные к содержанию в сырье серы, азота, воды, в которых платина введена в цеолит. Регенерацию катализатора осуществляют выжигом кокса с последующим окислительным хлорированием.

Получение 1,2-дихлорэтана окислительным хлорированием этилена...............................................506

в Окислительным хлорированием этилена в газовой фазе на катализаторе Дикона:

В промышленности 1,2-дихлорэтан получают двумя методами: прямым хлорированием этилена в жидкой фазе в присутствии катализатора или окислительным хлорированием этилена в паровой фазе на катализаторе Дикона.

ОКИСЛИТЕЛЬНЫМ ХЛОРИРОВАНИЕМ ЭТИЛЕНА