Главная -> Словарь

Окислительной способности

•отложений. Такие процессы обычно состоят из двух чередующихся •стадий — собственно реакции и окислительной регенерации катализатора, вследствие чего они получили название сменно-цикличе-•ских процессов.

На катализатор могут также попадать смолистые вещества, ко-орые ведут к смолообразованию на катализаторе и коксованию юследнего. Обычно это происходит при поликонденсации кисло-юдных соединений, образующихся за счет контакта сырья с кисло-одом воздуха; при полимеризации непредельных соединений, ини- в элементарную серу или комбинированном использовании процессов щелочной очистки газов и каталитической окислительной регенерации щелочного раствора .

Вследствие экранизации активных центров ЦСК коксовыми отложениями активность катализатора крекинга быстро снижается. Эта дезактивация является обратимой, так как после окислительной регенерации первоначальная активность практически полностью восстанавливается. При этом тепло регенерации полезно используется для обеспечения теплового баланса в системе. Кроме того, образующийся при выводе из сырья избытка углерода водород полезен в реакциях Н —переноса, тем самым для увеличения выхода бензина на сырье и повышения его химической стабильности.

Как было показано выше, основные реакции, протекающие на поверхности катализаторов гидрообессеривания остатков, сопровождаются большим числом других побочных реакций, приводящих к формированию твердых отложений на активных центрах и на стенках пор катализатора. Эти отложения вызывают обратимое и необратимое снижение активности катализатора. Обратимое снижение вызывает углерод, адсорбированные высокомолекулярные соединения, необратимую дезактивацию вызывают отложения металлов , которые и после окислительной регенерации остаются на катализаторе и служат причиной значительных итмгютгий в его перовой структуре. При переработке нефтяных остатков отложения на катализаторе формируются одновременно из углерода, углеродсодержащнх соединений и металлов. Взаимосвязь изменений состава отложений характеристик и вида перерабатываемого сырья, условий процесса, типа применяемого катализатора, длительности работы является предметом тщательного изучения исследователей по сей день.

В отличие от кокса,содержание металлов на катализаторе увеличивается пропорционально времени работы катализатора и степени удаления серы. Как было сказано выше, основными металлами, определяющими дезактивацию катализатора при гидрообессеривании остаточного сырья, является ванадий и никель. На фоне этих-металлов вклад в дезактивацию катализатора натрия, железа и других четко не выявлен. Однако после окислительной регенерации активность катализатора заметно ниже, если на нем присутствует натрий , Повышение содержания его на катализаторе усиливает отравляющее действие ванадия и никеля. Введение натрия в катализатор в виде хлорида практически не влияет на активность катализатора. Активность его незначительно снижается после окислительной регенерации. В то же время активность катализатора после регенерации резко снижается при совместном присутствии в нем ванадия и натрия .

Это явление было обнаружено ранее исследователями ЧССР при изучении гидрообессеривания мазута ромашкин-ской нефти на АКМ-катализаторе. Объяснено оно было образованием сплава -,„- -ванадия с натрием, характеризующегося V m v пониженной температурой плавления. Во ержание и , , время окислительной регенерации катализатора этот сплав заплавляет поры катализатора, дополнительно уменьшая поверхность.

Чешскими исследователями была выполнена обработка работавшего катализатора различными растворителями в условиях их кипения . Результаты показали, что такой промывкой катализатора содержание углерода может быть понижено на 30%. Соответственно снижается и содержание водорода. Этот прием может представить интерес с точки зрения уменьшения потерь нефтепродуктов при их переработке и облегчения окислительной регенерации катализатора.

Катализатор, проработавший определенное время в процессе переработки остаточного сырья, содержащего металлы, после окислительной регенерации не восстанавливает своей активности. Поэтому во всех вариантах процессов предусматривается одноразовое использование промежуточных окислительных регенераций. Большие объемы таких отработанных катализаторов, содержащих большие концентрации дорогих металлов должны определить направления их использования.

Многие установки гидродоочистки нефтяных масел имеют три параллельные взаимозаменяемые технологические линии для одновременной раздельной доочистки трех масел разной вязкости. Эти линии обслуживаются общей секцией очистки циркуляционного газа от сероводорода, а также общей системой для проведения периодической окислительной регенерации катализатора.

Обработка алюмоплатинового катализатора газообразными хлорорганическими соединениями производится в реакторах установки изомеризации в токе азота или воздуха при давлении 0,15-0,3 МПа и температуре 200-300 °С. Количество хлора, вносимого в катализатор, составляет 8—16% от массы катализатора. Катализатор может быть неоднократно регенерирован путем обычной окислительной регенерации и последующего хлорирования четыреххлористым углеродом в токе инертного газа или воздуха.

колеблется в широких пределах от X часа для стали Ш8Н9Т до 30 часов для титана). Это время зависит от окислительной способности электролита и растворимости пассивной плёнки. При равенстве скоростей химического растворения и роста плёнки пассивное состояние поверхности металла может сохраняться бесконечно долго.

кой окислительной способности по сравнению с водяным па-POMI, приводящей к увеличению выхода СО и СО2 .

Поскольку взаимодействие пероксидного радикала с молекулой алкилфенольного ингибитора протекает с гемолитическим разрывом связи О — Н, эффективность ингибитора связана с электронной плотностью на кислороде гидроксильной группы: чем больше электронная плотность, тем легче' протекает гемолитический разрыв связи О— Н, что выражается в более сильной анти-'окислительной способности алкилфенола.

Эта максимальная концентрация, а также максимальное ускорение регенерации катализатора зависят от природы металла. С уменьшением окислительной способности металлов максимальная концентрация возрастает. Так, если максимальная концентрация для хрома равна 0,1 вес. %, то для ванадия она равна 0,3— 0,4%, а для молибдена и меди составляет уже примерно 0,5— 0,6 вес. %. Одновременно с уменьшением способности катализировать окисление кокса уменьшается максимальное ускорение регенерации катализатора. Наши данные позволяют расположить ис-

кокса. Калий и цезий практически не изменяют скорость регенерации катализатора, незначительно влияют и щелочноземельные металлы. На рис. 2.15 показано влияние содержания различных металлов в катализаторе на время сгорания половины отложенного на катализаторе кокса. Как видно, наибольшее ускорение достигается при малом содержании металлов в катализаторе, а с увеличением их содержания эффект ускорения становится все меньше и по достижении некоторого максимального содержания металла скорость выжига коксовых отложений перестает изменяться. Это максимальное содержание, а также максимальное ускорение регенерации катализатора зависит от природы металла. С уменьшением окислительной способности металлов максимальное содержание возрастает. Так, для хрома оно составляет 0,1% , для ванадия 0,3-0,4% , а для молибдена и меди примерно 0,5-0,6% . По степени убывания воздействия металлов на скорость окисления кокса в кинетической области их можно расположить в следующий ряд: хром ванадий литий молибден, медь, натрий

Установлено, что нет такого микроорганизма, который бы окислял все углеводороды или их производные. На практике редко встречается организм, который действовал бы на подложку из одного углеводорода. Обычно организм использует несколько родственных соединений, отличающихся такими характеристиками, как например, длина цепи. Существует различие в типах углеводородов, разрушаемых определенным организмом. С другой стороны, имеется множество различных организмов, которые могут окислять углеводороды или материал, аналогичный углеводородам. Полученные данные указывают на то, что углеводородов, стойких -к действию микроорганизмов, вероятно, не существует. Зобелл , подробно изучавший разрушение углеводородов бактериями, пришел к выводу, что существуют предельные значения окислительной способности различных организмов по отношению к различным углеводородам.

кой окислительной способности по сравнению с водяным паром, приводящей к увеличению выхода СО и СО2 .

Во второй главе обсуждены продукты, кинетические закономерности окисления спиртов и фенолов. Изучено влияние заместителя и природы растворителя на кинетику реакции окисления. Предложен механизм реакции. Проведен сравнительный анализ окислительной способности диметилдиок-сирана, хлорита 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила, диоксида хлора по отношению к спиртам.

Температура самовоспламенения зависит не от испаряемости, а от химического состава нефтяной фракции. Наибольшей температурой самовоспламенения обладают ароматические углеводороды, наименьшей - парафиновые. Чем выше молекулярная масса углеводородов, тем ниже температура самовоспламенения, так как последняя зависит от окислительной способности. С повышением молекулярной массы углеводородов их окислительная способность возрастает, и они вступают в реакцию окисления при более низкой температуре.

Косвенный метод, сущность которого состоит в определении окислительной способности паров испытуемого топлива.

Процедура определения окислительной способности поглотительного раствора производится следующим образом.