Главная -> Словарь

Окислительного аммонолиза

Окисление и окислительное сочетание олефинов при катализе комплексами металлов.............. 447

3. Окисление, сопровождающееся связыванием молекул исходных реагентов :

2) окисление и окислительное сочетание олефинов с получением карбонильных соединений, сложных эфиров или других веществ.

Окисление и окислительное сочетание олефинов при катализе комплексами металлов

Важнейшим из перечисленных веществ является стирол. Дополнительным его источником стало в последние годы совместное получение оксида пропилена и стирола через гидропероксид этилбен-зола . Интересны также новые методы — окислительное сочетание бензола с этиленом в присутствии Pd-катализатора

окислительное сочетание 479

окислительное сочетание 447 ел.

окислительное сочетание 451 сл„ 479

3. Окислительное сочетание енолятов натрия под действием

Окислительное сочетание карбанионов, генерируемых из нитро-, карбонил-, кар-боксилсодержащих соединений под действием таких окислителей, как галогены, ионы переходных металлов , позволяет формировать новые углерод-углеродные связи между достаточно сложными по структуре органическими фрагментами и получать соединения, трудно доступные другими методами. Однако применение в качестве окислителей галогенов и солей переходных металлов ограничено с одной стороны большим расходом дорогостоящих реагентов, а с другой - необходимостью создания гомофазных условий для эффективного осуществления реакции путем подбора растворителей или подходящих противоионов в солях переходных металлов.

10.6.4. Окислительное сочетание 616

окислительного аммонолиза олефиновых, алкилароматичес-ких углеводородов и др.

Процесс окислительного аммонолиза головной фракции бензина представляет практический интерес, так, получаемый в этом процессе ацетонитрил является наилучшим селективным

За последнее время изучается синтез динитрилов фталевых кислот путем окислительного аммонолиза ксилолов, позволяющий, наряду с получением ценных веществ, довольно легко решить задачу разделения смеси ксилолов. Внедрение в промышленность этого синтеза позволит полнее использовать ресурсы параксилола и организовать химические производства также на основе других изомеров ксилола и этил^ензола, •составляющих более 80% ксилольных фракций, получаемых в

Ему же соответствует кинетика окислительного аммонолиза пропилена, скорость которого в определенных пределах не зависит от парциальных давлений кислорода и аммиака. Два последних кинетических уравнения близки окислительно-восстановительному механизму, когда окисление восстановленных активных центров катализатора протекает быстро и не лимитирует общей скорости процесса. В этом случае наблюдается первый порядок окисления и окислительного аммонолиза по пропилену , к которому затем добавили промотор — пентоксид фосфора . Хорошие результаты дают также вана-дий-молибдаты висмута, оксидный уран-сурьмяный катализатор и др. Имеются и более многокомпонентные катализаторы с добавками оксидов Со, Ni, Fe, As, W, Те и других металлов и редкоземельных элементов. Эти катализаторы используют в чистом виде или нанесенными на SiO2, А12Оз и кизельгур.

Побочными продуктами окислительного аммонолиза пропилена являются HCN, СН3СМ, небольшие количества НСНО и СН3СНО , а также СО2. Считалось, что нитрилы образуются через промежуточную стадию альдегидов, но теперь доказано, что они получаются главным образом параллельно. Наиболее вероятна такая схема превращений при окислительном аммонолизе пропилена:

Процесс окислительного аммонолиза пропилена вначале проводили в трубчатых реакторах со стационарным слоем катализатора, но теперь используют аппараты с псевдоожиженным слоем. Это позволило лучше регулировать температуру, сняло ограничения по взрывоопасное™ исходной смеси и исключило необходимость разбавления ее водяным паром. Окисление ведут воздухом, поддерживая объемное отношение СзН6: NH3: О2 в пределах 1 : : : . Важно, чтобы в отходящей из реактора смеси находился непревращенный аммиак, так как в противном случае растет выход альдегидов и ССЬ. Необходим и некоторый избыток кислорода, который вместе с пропиленом и аммиаком обеспечивает окислительно-восстановительные свойства среды, благоприятные для повышения активности и селективности катализатора.

На разных установках и катализаторах процесс окислительного аммонолиза пропилена осуществляют при 370—500°С и 0,2— 1,4 МПа, большей частью при 420—470°С и 0,2 МПа. Время контакта составляет «6с, обеспечивая степень конверсии пропилена до 80% . При этом пропи-леновая фракция может содержать 5—40% пропана, что снижает ее стоимость. Селективность процесса по акрилонитрилу при описанных условиях составляет 80—85%, причем побочно образующиеся синильная кислота и ацетонитрил выпускают как товарные продукты, что снижает себестоимость акрилонитрила. На разных установках выход HCN и ацетонитрила составляет соответственно 50—200 и 25—100 кг на 1 т акрилонитрила.

Для получения полиамидов приобретает значение м-ксилилен-диамьн, который при поликонденсации с адипиновой кислотой дает полимер, способный к образованию волокна типа найлона. .и-Ксилилендиамин синтезируют из ж-ксилола путем его окислительного аммонолиза в динитрил с последующим гидрированием: СНЯ CN CH2NH2