Главная -> Словарь

Окислителями периодического

В качестве полифункциональных присадок, ловышающих противоизносные, противозадирные свойства и окислительную стабильность смазочных масел и гидравлических жидкостей, предла-

В данном разделе рассмотрено каталитическое действие металлической меди на окисление дизельного топлива кислородом и влияние содержания серы на окисляемость дизельного топлива. Исследовано влияние адсорбционной очистки, при которой удаляются смолистые вещества и микропримеси, происхождения и сорта дизельного топлива на его окислительную стабильность. Сделана оценка стабильности дизельного топлива по результатам изучения кинетики поглощения О2 с одновременной регистрацией оптической плотности топлива. Рассмотрена кинетика накопления первичных продуктов окисления дизельного топлива. Сопоставлены показатели термоокислительной стабильности дизельных и реактивных топлив, получаемых с применением гидрогенизационных процессов. На базе кинетической модели окисления проведено прогнозирование допустимых сроков хранения дизельного топлива с пониженным содержанием серы при контакте с металлической поверхностью.

Для придания требуемого качества моторным маслам, получаемым из нефтяного сырья, принято вводить компоненты, улучшающие вязкостно — температурные характеристики, текучесть, окислительную стабильность и другие свойства.

Стабильность к окислению бензиновых фракций дистиллятов каталитического крекинга, термических процессов переработки тяжелого нефтяного сырья и бензинов пиролиза углеводородных газов и низкиоктановых бензинов повышают путем насыщения водородом непредельных углеводородов, в частности диеновых , и ненасыщенных боковых цепей ароматических углеводородов . Олефиновые углеводороды в большинстве случаев не влияют на окислительную стабильность крекинг-бензина; при получении из указанных дистиллятов автомобильного бензина эти углеводороды, обладающие относительно высокими антидетонационными свойствами, желательно сохранять в продукте.

Б связи с вышеизложенным, при разработке присадок на основе полифталоцианинов меди и кобальта особое внимание было уделено изучению их влияния на окислительную стабильность масел.

АКТУАЛЬНОСТЬ ТЕМЫ. Перспективным направлением в производстве дорожных покрытий является применение связующих материалов, включающих в качестве компонента элементную серу. Целесообразность такого использования серы обусловлена ее исключительной дешевизной, с одной стороны, и уникальными вязкостно-пластическими свойствами, с другой. Использование серы в качестве модификатора битумов увеличивает их окислительную стабильность, улучшает адгезионные свойства, а также позволяет решить проблему квалифицированного использования тяжелых нефтяных остатков. В связи с этим целенаправленное исследование закономерностей процесса взаимодействия элементной серы с тяжелыми нефтяными остатками актуально и представляет практический интерес с точки зрения разработки технологии получения серобитумных вяжущих .

Замыкание парафиновой цепочки в нафтеновое кольцо мало влияет на окислительную стабильность углеводородов. Введение заместителя в нафтеновое кольцо , естественно, снижает устойчивость углеводорода к кисло-Р0ДУ^. При этом окисляется третичный атом углерода. Интересно, что при наличии двух третичных атомов углерода в кольце и в боковой цепи, например в изопропилциклогексане, окислению подвергается в первую очередь боковая цепь . Лишь при дальнейшем окислении начинают окисляться нафтеновые кольца:

Из всего класса циклических углеводородов ароматические углеводороды, не имеющие боковых цепей, наиболее устойчивы К окислению.УТак, бензол практически не изменяется при окислении его при температуре 210° и значительном давлении кислорода . Увеличение количества циклов в молекуле снижает окислительную стабильность ароматических углеводородов; при этом основными продуктами окисления являются высокомолекулярные продукты уплотнения и вещества фенольного характера.

;. Таким образом, окислению подвергается соседний с двойной связью «аллильный» атом углерода. Однако это вовсе не исключает возможности протекания реакции полимеризации олефинов иод действием молекулярного кислорода. Так что при автоокислении непредельных углеводородов помимо продуктов окисления в оксидате всегда присутствуют значительные количества полимерных и смолоподобных веществ. Повышение непредельности соединения резко снижает его окислительную стабильность. Появление в молекуле сопряженных двойных связей изменяет механизм реакции окисления. Взаимодействие сопряженных диеновых углеводородов с молекулярным кислородом протекает по типу реакций диенового синтеза . Например, при окислении циклогексадиена кислородом в течение 100 час. при 25° из продуктов окисления путем

Повышают окислительную стабильность топлив, тем самым предотвращая смоло- и осадкообразование Связывают в неактивные комплексы медь, железо и другие металлы — промоторы окисления углеводородов Уменьшают образование отложений на деталях двигателя и топливной аппаратуры, в том числе двигателей с непосредственным впрыском бензина. Дополнительно придают топливам антиобледенитель-ные и антикоррозионные свойства

Нейтральные азотсодержащие соединения извлекают из нефтей или нефтепродуктов хлорным железом, образующим через связь железа с атомом азота комплексные соединения. Последние разлагают растворами щелочи с выделением нейтральных азотсодержащих соединений в свободном виде. Выделяемые из нефтей или нефтепродуктов азотсодержащие соединения подвергают ректификации на узкие фракции и идентифицируют с помощью спектральных или хромато-масс-спектральных методов. Поскольку концентрация азотсодержащих соединений в топливных и масляных фракциях невелика , то они оказывают слабое положительное влияние на термо-окислительную стабильность топлив.

был привязан к действующей битумной установке с кубами-окислителями периодического действия. Окислительная опытно-промышленная колонна работает по следующей схеме : гудрон снизу вакуумной колонны АВТ с температурой 345°С забирается насосом и

С целью значительного повышения производительности, снижения удельных затрат и себестоимости продукта на действующих битумных установках и улучшения качества окисленных битумов предложено несколько вариантов усовершенствования схем установок с применением окислительных колонн. Ниже приведены варианты схем привязки окислительных колонн к существующим полунепрерывным битумным установкам с кубами-окислителями периодического действия, к непрерывной битумной установке со змеевиковым реактором и к вакуумной колонне установки АВТ. По первому варианту в окислительную колонну непрерывно поступает сырье и выходит в емкость товарный битум заданной марки. По второму варианту окислительная колонна служит для предварительного окисления сырья, например, до температуры размягчения 48—52 °С. Затем в кубах-окислителях предусматривается доокисление предварительно окисленного сырья до получения битума заданной марки.

1. Удельный расход металла на 1 г сырья на установке колонного типа почти на 20% меньше, чем на установке со змеевиковым реактором, на 35% меньше, чем на установке бескомпрессорного способа получения битумов, и на 70% меньше, чем на установке с кубами-окислителями периодического действия.

3. Наименьший расход топлива на установке колонного типа объясняется тем, что при одной и той .же температуре реакции окисления тепловой эффект на этой установке используется на нагрев сырья . Для змее-викового реактора вследствие малого времени пребывания сырья в змеевике и необходимости достаточной скорости реакции окисления на входе в змеевик нельзя допускать температуру ниже требуемой. Поэтому на этих установках на входе в змеевик поддерживается температура 250 °С, а тепло реакции снимается обдувом труб при помощи вентиляторов. Опыт эксплуатации опытно-промышленной установки бескомпрессорного способа получения битумов на Кременчугском НПЗ показал, что удельный расход топлива значительно ниже предусмотренного проектом. Удельный расход топлива на установке с кубами-окислителями периодического действия на 20% меньше, чем на установке со змеевиковым реактором.

5. Показатель фондоотдачи наибольший на установке колонного типа — на 12% больше, чем на установке со змеевиковым реактором, на 32% больше, чем при бескомпрессорном способе получения битумов, и почти в 3 раза больше, чем на установке с кубами-окислителями периодического действия.

6. Себестоимость 1 т битума зависит от местных условий. Однако на установках колонного типа она ниже, чем на установках со змеевиковым реактором, при бескомпрессорном способе окисления и на установках с кубами-окислителями периодического действия.

Длительная эксплуатация битумной установки на одном из НПЗ СССР с окислением сырья в змеевиковом реакторе и с предварительным окислением того же сырья в окислительной колонне и доокислением в змеевиковом реакторе показала, что применение окислительной колонны снижает удельные затраты на 1 т битума: пара с 0,4 до 0,292 Гкал , электроэнергии с 11,5 до 8,4 кеч и топлива с 4,23 до 3,22 кг, т. е. на 25—30% . В заключение можно сделать вывод о технологической и экономической целесообразности сооружения на НПЗ СССР новых непрерывнодействующих битумных установок с реакторами колонного типа большой мощности и реконструкции существующих действующих битумных установок со змеевиковым реактором и с кубами-окислителями периодического действия с внедрением реакторов колонного типа для получения товарных битумов либо для предварительного окисления сырья. Это повысит их мощность и улучшит технико-экономические показатели работы.

Автоматизация атмосферно-вакуумых установок .... 304 Автоматизация установок деасфальтизации пропаном . . . 310 Автоматизация установок селективной очистки масел . . .317 Автоматизация полунепрерывных битумных установок с кубами-окислителями периодического действия . .... 320

был привязан к действующей битумной установке с кубами-окислителями периодического действия. Окислительная опытно-промышленная колонна работает по следующей схеме : гудрон снизу вакуумной колонны АВТ с температурой 345 °С забирается насосом и

С целью значительного повышения производительности, снижения удельных затрат и себестоимости продукта на действующих битумных установках и улучшения качества окисленных битумов предложено несколько вариантов усовершенствования схем установок с применением окислительных колонн. Ниже приведены варианты схем привязки окислительных колонн к существующим полунепрерывным битумным установкам с кубами-окислителями периодического действия, к непрерывной битумной установке со змеевиковым реактором и к вакуумной колонне установки АВТ. По первому варианту в окислительную колонну непрерывно поступает сырье и выходит в емкость товарный битум заданной марки. По второму варианту окислительная колонна служит для предварительного окисления сырья, например, до температуры размягчения 48—52 °С. Затем в кубах-окислителях предусматривается доокисление предварительно окисленного сырья до получения битума заданной марки.

1. Удельный расход металла на 1 г сырья на установке колонного типа почти на 20% меньше, чем на установке со змеевиковым реактором, на 35% меньше, чем на установке бескомпрессорного способа получения битумов, и на 70% меньше, чем на установке с кубами-окислителями периодического действия.