Главная -> Словарь

Окончании восстановления

В приведенном ниже примере описывается десульфирование высокомолекулярного парафинового сульфохлорида . 1000 г смеси додеканмоносульфО'Хлоридов с содержанием 13,25% гидро-лизующегося хлора растворяли в 2000 мл ксилола и кипятили с обратным охлаждением в течение 16 час. Температура при этом поддерживалась примерно 144°. По окончании выделения сернистого газа ксилол перегоняли при давлении 500 мм, рт. ст. в колонке высотой 1 м с кольцами Рашига.

Титрование в абсорбере сероводорода производят по мере его выделения до изменения окраски от желтой до розовой. Температуру реакционной смеси не снижают до конца испытания. По окончании выделения сероводорода прекращают подачу азота в колбу и отодвигают колбонагреватель. Колба охлаждается и при этом поглотительный раствор из абсорбера засасывается в соединительную трубку и смывает адсорбированный стенками сероводород. Когда вся трубка наполняется раствором, быстро подставляют колбонагреватель. Содержимое колбы нагревается и раствор при этом из трубки стекает в абсорбер. Операцию эту повторяют несколько раз до тех пор, пока не перестанет изменяться цвет поглотительного раствора. Отмечают суммарное количество раствора уксуснокислой ртути, пошедшее на титрование.

При перегонке нефти при обыкновенном давлении до конца,. т. е. до сухого остатка, в результате местного перегревания, его наступают реакции, ведущие к образованию коксообразного вещества, состоящего из высокомолекулярных углеводородов^, цементирующих частицы углерода. При более высоких температурах остается, практически, один углерод. Так как насыщенные углеводороды могут образовать такой кокс, только превращаясь предварительно в ненасыщенные, связь между коксом и смолистыми частями нефти очевидна; в общих чертах она была намечена в одной из предыдущих глав. Практическое значение определения коксуемости не\рти состоит в приблизительном выяснении поведения нефтей при повышенных температурах, напр., форсунок. Гораздо важнее это определение в анализе тяжелых смазочных масел. Для исследования нефтей и масел в этом направлении Конрадсон предложил прибор, состоящий из железного тигля или реторты А , размерами: высота 55 мм, диаметр вверху 80 мм, внизу 45 мм. Емкость — около 200 с.и3. Внутри его на подставке помещается стеклянная или, лучше, платиновая чашечка В, около 65 мм диаметром. Испытуемое вещество, около 35 г, помещается во взвешенную чащечку, после чего крышка тигля плотно накладывается на тигель, под который помещают горелку. Сперва ведут нагревание очень сильно, чтобы хорошо прогреть дно тигля, затем пламя уменьшают. По окончании выделения дестиллатов, горелку тушат и, по охлаждении всего прибора, чашечку с образовавшимся коксом извлекают и взвешивают. Для предохранения тигля от потери тепла и для равномерности прогрева, тигель окружен снаружи муфельным приспособлением. В этих условиях не происходит конденсации дестиллатов на крышке и стенках тигля, и цифры получаются более или менее совпадающие. Полного совпадения, не может быть,

Этерификация адипиновой кислоты бутиловым спиртом происходит в автоклаве периодического действия. В качестве катализатора применяется азотная кислота . Температура этерифи-кации — 130 °С. Отгоняющийся азеотроп бутилового спирта конденсируется и разделяется на водный и спиртовый слои. Последний непрерывно возвращается на этерификацию. По окончании выделения воды отбирается проба. При достижении кислотного числа, равного 10, этерификация считается законченной.

При испытании угля лодочки с навесками помещают на передний край муфельной печи, предварительно нагретой до 850° С, и выдерживают их до прекращения выделения летучих веществ . По окончании выделения летучих веществ лодочки продвигают в зону наибольшего накала муфеля, где и выдерживают при открытой дверце в течение 5 мин. За это время происходит озоление испытуемых проб. Полнота озоления пробы подтверждается отсутствием светящихся точек в зольном остатке.

Скорость образования газа регулируют температурой обогрева. По окончании выделения газа нагревание прекращают. Отбор газа в газометр начинают лишь после удаления воздуха, находящегося в системе, для чего первую порцию газа в количестве, равном 10—15-кратному объему системы, выпускают в воздух. Чистота полученного метана 98—99%. Примеси: водород, воздух.

Колбу с кислотой подогревают на водяной, песчаной или воздушной бане до 60—80°. К подогретой кислоте медленно, по каплям, приливают спирт; температуру кислоты постепенно повышают до тех пор, пока не начнется выделение газа. Скорость выделения газа регулируют скоростью подачи спирта и температурой подогрева. Когда приливание спирта окончено и реакция подходит к концу, подогрев несколько увеличивают. По окончании выделения газа подогрев прекращают. Образующийся в процессе реакции углеводород вместе с парами воды и спирта поступает в обратный холодильник 2; пары конденсируются и возвращаются в

Мастер должен показать приемы работы при выполнении этого анализа. Поднимают уравнительный сосуд, наполненный насыщенным раствором поваренной соли, и вытесняют солевым раствором воздух из бюретки. Уровень жидкости должен совпасть с нулевым делением бюретки. Затем трехходовым краном соединяют бюретку с сосудом и, наклоняя сосуд, высыпают карбид в шаровую часть колбы. По окончании выделения ацетилена сосуд погружают на несколько минут в баню с водой при 40° С, затем в баню с водой при комнатной температуре. После этого уравнивают уровни жидкости в бюретке и уравнительном сосуде и по бюретке отсчитывают объем выделившегося ацетилена.

Скорость образования газа регулируют температурой обогрева. По окончании выделения газа нагревание прекращают. Отбор газа в газометр начинают лишь после удаления воздуха, находящегося в системе, для чего первую порцию газа в количестве,, равном 10—15-кратному объему системы, выпускают на воздух. Чистота полученного метана 98—99%. Примеси: водород, воздух.

Дегидратацию спиртов в жидкой фазе производят в приборе, изображенном на рис. 91. В круглодонную колбу1 /, снабженную обратным холодильником 2, капельной воронкой 3 и термометром 4, вводят катализатор — кислоту. В воронку 3 наливают спирт. Колбу с кислотой подогревают на водяной, песчаной или воздушной бане до 60—$0°. К подогретой кислоте медленно, по каплям, приливают спирт; температуру кислоты постепенно повышают до тех пор, пока не начнется выделение газа. Скорость выделения газа регулируют скоростью подачи спирта и температурой подогрева. Когда приливание спирта окончено и реакция подходит к концу, подогрев несколько увеличивают. По окончании выделения газа подогрев прекращают. Образующийся в процессе реакции углеводород вместе с парами воды и спирта поступает в обратный холодильник 2; пары конденсируются и возвращаются в реакционную колбу, углеводород поступает в промывную склянку с раствором щелочи и газометр. Для получения газа, свободного от примеси воздуха, находящегося в системе, первую порцию газа в количестве, равном 10—15-кратному объему системы, выпускают в атмосферу. Удаление воздуха может быть также осуществлено и путем конденсации газа. Перёд поступлением на конденсацию газ пропускают через хлоркальциевую трубку для удаления паров воды.

торной пыли. Расход воздуха регулируется таким, чтобы линейная скорость его движения в слое катализатора не превышала 0,5 м/с. По окончании выделения пыли систему продувают инертным газом до содержания кислорода в отходящем газе не более 0,3% . Затем инертный газ переключают на циркуляцию и постепенно поднимают температуру и повышают давление. Воздух и инертный газ, используемые для продувки реактора, должны быть сухими во избежание насыщения катализатора влагой.

Титрование в абсорбере сероводорода производят по мере его выделения до изменения окраски от желтой до розовой. Температуру реакционной смеси не снижают до конца испытания. По окончании выделения сероводорода прекращают подачу азота в колбу и отодвигают колбонагреватель. Колба охлаждается и при этом поглотительный раствор из абсорбера засасывается в соединительную трубку и смывает адсорбированный стенками сероводород. Когда вся трубка наполняется раствором, быстро подставляют колбонагреватель. Содержимое колбы нагревается и раствор при этом из трубки стекает в абсорбер. Операцию эту повторяют несколько раз до тех пор, пока не перестанет изменяться цвет поглотительного раствора. Отмечают суммарное количество раствора уксуснокислой ртути, пошедшее на титрование.

Количества хемосорбирующегося газа измеряют на восстановленном катализаторе. Для этого хорошо высушенную и взвешенную с точностью до 0,0002 г навеску образца 0,1—0,5 г помещают в трубку адсорбера и обрабатывают водородом при 500° С не менее 2 ч . Скорость подачи водорода в адсорбер устанавливают равной 50 см3/мин. По окончании восстановления подачу водорода прекращают. Включают ввод газа-носителя гелия в систему по линии: дозировочный кран — сравнительная ячейка катарометра — адсорбер — измерительная ячейка катарометра — счетчик и охлаждают образец до комнатной температуры, убрав электропечь 7.

По окончании восстановления катализатора скорость потока водорода снижают до 20 л/ч и включают подачу сырья со скоростью 100 мл/ч. В этих условиях проводят стадию гидрирования также в течение 24 ч.

Необходимо предотвратить конденсацию воды на катализаторе. С этой целью катализатор предварительно разогревают в токе азота. По достижении 180 °С начинают подачу пара и повышают температуру до 300 °С. Пар продолжают подавать до исчезновения в конденсате следов органических продуктов. Затем добавляют 5% воздуха таким образом, чтобы температура не превышала 450 °С . Воздух подают до тех пор, пока содержание СО2 на выходе не снизится до 0,1%. После отключения воздуха температуру снижают до '150 °С. При этой температуре пар заменяют азотом и восстанавливают катализатор путем подачи азотоводородной смеси из расчета 10 м3 водорода на 1 м3 катализатора. По окончании восстановления температуру снижают до рабочей и водород заменяют инертным газом. До начала работы катализатор хранится в атмосфере инертного газа при давлении 0,2 МПа.

По окончании восстановления катализатора 'выключают подачу водорода, усиливают нагрев реактора и включают элект-рообогрсв испарителя-перегревателя 7. С помощью автотрансформаторов 18 добиваются того, чтобы в реакторе полдерживалась ладанная температура конверсии с точностью +5 СС, в испгритсле-персгревателе 450± zh5cC. После этого включают .подачу воды и метана на конверсию с заранее рассчитанными скоростями для данного опыта. Скорость подачи поды устанавливают с помощью насоса-дозатора 5 или градуированной капельной воронки, а скорость подачи метана — реометром 3. После выхода установки па ста-цжшариый режим выливают воду из сепаратора J7 и быстро переключают поток конвертируемого газа с помощью трехходовых кранов 13, М на газовые часы. Момент переключения фиксируют как .начало опыта.

УелеводороВ 40°-500Э. По окончании восстановления температуру реактора снижают до температуры гидрирования и в систему подают смесь углеводорода с водородом из соответствующих газометров. Скорость подачи газа контролируют реометрами.

По окончании восстановления отключают при помощи шиберов печь от системы и продувают ее азотом в течение 10— 15 мин. на свечу и разгружают. Восстановленный катализатор выгружается под током азота в кюбель .

К раствору нитробензола прибавляют концентрированную соляную кислоту и цинковую пыль. Смесь нагревают в колбе с обратным воздушным холодильником до обесцвечивания раствора; обесцвечивание раствора свидетельствует об окончании восстановления — нитробензол восстановился до анилина. Раствор охлаждают, отфильтровывают от цинковой пыли и тщательно промывают осадок цинковой пыли водой. Фильтрат и промывные воды собирают в мерную колбу, разбавляют до метки, отбирают определенный объем и титруют раствором азотистокислого натрия в тех же условиях, что при определении аминов.

Для приготовления основного рабочего раствора берут соединения четырех- или пятивалентного ванадия: ванадат аммония или натрия, хлористый ванадил и другие, растворяют в разбавленной серной кислоте и восстанавливают цинковой пылью. Цинковую пыль вносят маленькими порциями в горячий раствор до тех пор, пока окраска его не перестанет изменяться. Чистая фиолетовая окраска свидетельствует об окончании восстановления. Раствор быстро фильтруют через воронку Бюхнера, подкисляют

Гидрирование газообразных углеводородов производится в приборе , состоящем из реакционной трубки с катализатором, помещенной в электрическую печь, реометров, манометра и газометров. Температуру реактора измеряют термопарой, помещенной в карман реактора. Реакционную трубку заполняют катализатором, систему испытывают на герметичность и продувают водородом. Затем восстанавливают катализатор водородом при 400—-500°. По окончании восстановления температуру реактора снижают до температуры гидрирования и в систему подают смесь углеводорода с водородом из соответствующих газометров. Скорость подачи газа контролируют реометрами. Продукты реакции поступают в охлажденную ловушку, где происходит конденсация углеводорода и отделение его от избыточного водорода. Полученный конденсат испаряют в газометр или переводят в баллон.

Количества хемосорбирующегося газа измеряют на восстановленном катализаторе. Для этого хорошо высушенную и взвешенную с точностью до 0,0002 г навеску образца 0,1—0,5 г помещают в трубку адсорбера и обрабатывают водородом при 500° С не менее 2 ч . Скорость подачи водорода в адсорбер устанавливают равной 50 см3/мин. По окончании восстановления подачу водорода прекращают. Включают ввод газа-носителя гелия в систему по линии: дозировочный кран — сравнительная ячейка катарометра — адсорбер — измерительная ячейка катарометра — счетчик и охлаждают образец до комнатной температуры, убрав электропечь 7.

По окончании восстановления катализатора скорость потока водорода снижают до 20 л/ч и включают подачу сырья со скоростью 100 мл/ч. В этих условиях проводят стадию гидрирования также в течение 24 ч.

Еще один метод повышения чувствительности определения мышьяка заключается в накоплении гидрида путем замораживания в U-образной ловушке, охлаждаемой жидким азотом. По окончании восстановления ловушку размораживают и гидрид в газовой фазе направляют в абсорбционную ячейку СФМ . По-видимому, этот способ накопления гидрида перед атомизацией можно использовать также для определения других гид-ридобразующих элементов. При этом чувствительность анализа можно существенно повысить.