Главная -> Словарь

Олефиновые углеводороды

Высококипящие фракции могут анализироваться на содержание групп углеводородов, сходных между собой в некоторых отношениях. Если состав масла дан в соответствии с количеством различных типов или классов молекул, то такой анализ называется типовым. Различают следующие четыре класса углеводородов: ароматические, содержащие хотя бы одно ароматическое кольцо; олефиновые, содержащие хотя бы одну олефиновую связь; нафтеновые, имеющие хотя бы одно нафтеновое кольцо; парафиновые, не содержащие ни ароматического, ни нафтенового кольца, ни олефиновой связи.

Если углеводород содержит структурные группы разных типов, он может быть отнесен к нескольким классам. В соответствии с принятым выше определением в таком случае общее содержание ароматические + олефиновые + нафтеновые -, содержанию гетероатомных соединений и др.

Этилен. Ипатьев, Пайнс, Шаад осуществили полимеризацию этилена в присутствии жидкой и твердой фосфорной кислоты. В исследованиях с применением 90%-ной жидкой фосфорной кислоты при температурах 250—330° и давлениях около 50 кГ/см2 были получены парафиновые, олефиновые, нафтеновые и ароматические углеводороды. Выход бутиленов возрастает по мере повышения температуры реакции и достигает 18,8% вес. при 330°. В табл. 10 приведен фракционный состав продуктов полимеризации, полученных при различных температурах процесса. Наибольшее количество парафиновых углеводородов содержится в низкокипящих фракциях, ароматические же 'углеводо-роды появляются только во фракциях, кипящих выше 225°.

Парафиновые . . . Олефиновые . . . Нафтеновые . . . Ароматические . . 38,0 1,0 51,0 ЛП П ±VJ,U 25.5 0,5 8,0 ас п ии,и 50,2 0,0 41,4 О / 48,9 0,0 8,4 ЛО 7 49,8 0,0 38,6 Л Л С ±±,\J 44,2 0,0 9,1 /.с т

ароматические олефиновые нафтеновые парафиновые о о ю о СП в Прирост октг го числа при влении 0,41 на 1 кг

Качество различных тяжелых нефтяных остатков и выход продуктов, получаемых при их замедленном коксовании, приводятся в табл. 3. Наиболее подробно свойства БЗК изучены и систематизированы в работах . В табл. 4 приведено качество бензинов, полученных при замедленном коксовании в промышленных условиях остатков малосернистых и сернистых нефтей. Из данных этой таблицы видно, что бензины коксования независимо от природы сырья по углеводородному составу близки между собой и кроме парафиновых содержат олефиновые, нафтеновые и ароматические углеводороды.

аналогичной стадии инициирования фотохимического процесса. Реакция гомогенного катализа в присутствии растворенного иода или трех-хлористого фосфора часто применяется для хлорирования смесей углеводородов, жидких в нормальных условиях. Часто удается провести хлорирование путем простого пропускания газообразного хлора через нагретый до 80—110° исходный продукт без добавки каких-либо катализаторов. Во многих случаях реакция протекает уже при комнатной температуре. Это объясняется тем, что исходный материал содержит какие-либо каталитически активные компоненты, например олефиновые углеводороды, играющие роль гомогенных катализаторов в реакциях хлорирования. Так, например, когазин II, полученный по Фишеру — Тротилу на кобальтовом катализаторе, уже .при обычной температуре можно хлорировать в 'аппаратах с мешалкой до гексахлорида; при этом поглощение хлора протекает весьма гладко. Со стадии тетрахлорида вязкость продуктов реакции начинает скачкообразно повышаться, вследствие чего при ко'МН'атной температуре мешалка перестает вращаться. Для снижения вязкости реакционную смесь необходимо нагревать. В табл. 63 приводятся некоторые физические свойства продуктов хлорирования с прогрессивно повышающимся содержанием хлора, полученных из когазина П.

Такие алициклические хлорпроизводные особенно легко дегидро-хлорируются, превращаясь в олефиновые углеводороды. Так как в нефтях и нефтяных фракциях в зависимости от их происхождения всегда присутствуют большие или меньшие количества нафтеновых углеводородов, легко можно объяснить увеличенное образование олефинов, наблюдаемое при реакциях двойного обмена продукта хлорирования этих видов сырья.

При всех рассмотренных выше реакциях в 'больших или меньших количествах одновременно образуются олефиновые углеводороды.

Недавно было опубликовано сообщение , что в присутствии специального катализатора на основе окиси магния возможно при соответствующих условиях проводить с высокими выходами взаимодействие с аммиаком хлористых алкилов, в том числе и сравнительно высокомолекулярных в газовой фазе при температуре около 310° и нормальном давлении. Молярное отношение хлористого алкила и аммиака составляет около 1 :2. В то время как на всех других катализаторах, например окислах кобальта или никеля или солях этих металлов на асбесте, древесном угле, пемзе или силикагеле, в качестве носителей образуются, как показал предыдущий опыт, главным сбразом олефиновые углеводороды, на катализаторах на основе окиси магния достигаются весьма хорошие результаты, правда, при применении первичных хлоридов. Даже чрезвычайно термически нестойкий хлор-циклогексан поразительно хорошо реагирует при 340°.

Превращение получаемых таким образом монохлорпроизводных нефтяных углеводородов в спирты гидролизом, который мсжет осуществляться по процессу Шарплес-Сольвентс, разработанному для промышленного гидролиза продуктов хлорирования пентана , дает выход спиртов менее 30% от теории; остальное количество' превращается в олефиновые углеводороды .

2. Хлорпарафин непосредственно конденсируют в смазочный материал действием безводного хлористого алюминия или активированного алюминия. Конденсация сопровождается отщеплением хлористого водорода. Следует предположить, что в качестве . Коли чество перечисленных примесей, обычно незначительное в прямо гонных бензинах, резко возрастает при использовании в качеств' сырья установок риформинга бензинов, полученных в результат вторичных процессов, или при переработке ловушечной нефти Так, в прямогонном бензине и бензине термокрекинга может со держаться следующее количество примесей, в % :

Цетановые числа дизельных топлив зависят от их углеводородного состава. Парафиновые углеводороды являются лучшими компонентами для получения дизельного топлива, т. е. они имеют самые низкие температуры самовоспламенения и, следовательно, самые высокие цетановые числа. Самые низкие цетановые числа у ароматических углеводородов, более стойких к термическому распаду и самовоспламенению. Нафтеновые и олефиновые углеводороды занимают промежуточное положение. Цетанов^ые числа зависят также отх температуры кипения фракций; с повышением температуры кипения Цетановое число повышается. ,

4. Олефиновые углеводороды обладают более высокой ДС по сравнению с алканами с тем же числом атомов углерода. Влияние строения алкенов на их ДС подчиняется тем же закономерностям, что и у алканов. Повышению ДС алкена способствует расположение двойной связи в его молекуле ближе к центру. Среди диолефинов более высокие ДС имеют углеводороды с сопряженным расположением двойных связей.

Олефиновые углеводороды являются ненасыщенными, или непредельными, соединениями. Чтобы показать ненасыщенность углеводорода водородом, введено обозначение «двойная связь» ,