Главная -> Словарь

Олигомеризации пропилена

12. ОЛИГОМЕРИЗАЦИЯ ПРОПИЛЕНА

Каталитическая олигомеризация пропилена может быть осуществлена как в жидкой, так и в газовой фазе. Оба метода применяются в промышленности.

12. Олигомеризация пропилена

12.2.1. Олигомеризация пропилена в паровой фазе на фосфорнокислых катализаторах

12. Олигомеризация пропилена'

12.2.3. Олигомеризация пропилена различными методами на фосфорнокислых катализаторах

12. Олигомеризация пропилена

12.2.4. Олигомеризация пропилена на различных катализаторах

Олигомеризация пропилена возможна и на других кислых катализаторах кроме фосфорной кислоты .

12. Олигомеризация пропилена

Исследования, проведенные с твердым фосфорнокислым катализатором, показали, что олигомеризация пропилена при концентрации его свыше 3,1 моль на 20 г катализатора проходит как реакция первого порядка . Опыты с фосфорной кислотой на силикагеле показали, что доля димеров и тримеров увеличивается с повышением содержания воды. Результаты эти истолковываются так: на первой стадии происходит отложение пропилена на кислом катализаторе и образование сложных эфиров фосфорной кислоты, которые затем реагируют с пропиленом. В результате образуются ионы карбония, которые присоединяются к другим молекулам олефина или путем отдачи одного протона стабилизируются на анионах фосфорной кислоты; при этом выделяются олигомеры.

Оптимальные условия реакции получения изомерного гептена по Ипатьеву: 135 °С, 38 кгс/см2, 375 д газовой смеси/. В качестве катализатора предлагается тот же катализатор, что и для олигомеризации пропилена, — фосфорная кислота на диатомовой земле .

Важнейший способ олигомеризации пропилена заключается в пропускании его над фосфорной кислотой, нанесенной на кизельгур, активированный уголь или асбест. Собственно катализатор состоит из смеси каталитически активных орто- и пирофосфорной кислот. При температуре выше 240—260 °С эти кислоты дегидратируются в каталитически неактивную метафосфорную кислоту. Чтобы воспрепятствовать дегидратации кислот и тем самым максимально продлить срок службы катализатора, нужно добавить к газовой смеси 2—10/6 водяного пара . Это делается при температуре олигомеризации 300 °С . Не рекомендуется значительно увеличивать содержание пара в смеси, так как при этом может ухудшиться твердость катализатора, кроме того, это может вызвать некоторое гидратирование в изопропиловый спирт.

Катализаторы олигомеризации пропилена

12.3. Продукты олигомеризации пропилена

12.3. ПРОДУКТЫ ОЛИГОМЕРИЗАЦИИ ПРОПИЛЕНА

Во время второй мировой войны большая часть кумола в США производилась по этому методу, разработанному Universal Oil Products Co. и перенятому другими фирмами . Метод применяется при олигомеризации пропилена и использует в качестве катализатора фосфорную кислоту на носителях . В данном случае этот метод пригоден потому, что для получения авиационного бензина не нужен очень чистый кумол; последний можно использовать вместе с трудноотделяемыми побочными продуктами.

12.3. Продукты олигомеризации пропилена........... 247

Имеется информация о разработке процесса олигомеризации пропилена с жидкой фосфорной кислотой, однако нет данных о его широкой промышленной реализации. Другие кислотные катализаторы также не нашли промышленного применения.

Разработан и реализован на опытно-промышленной установке Французского института нефти процесс Dimersol — димеризации пропилена и его содимеризации с бутенами с получением гексенов и гептенов, используемых в качестве моторного топлива и сырья в производстве высших спиртов . Процесс осуществляют при температурах 20—30 °С и невысоком давлении на катализаторе, содержащем растворимые комплексы никеля. В качестве сырья этого процесса можно использовать фракции С3 и С4 установок каталитического крекинга или пиролиза, в то время как в описанных выше процессах могут быть использованы олефины только полимеризационной чистоты. В этом процессе можно получить смесь изогексиленов.с селективностью выше 85% , но синтезировать индивидуальные а-оле-фины невозможно.

Первым процессом олигомеризации пропилена на комплексном катализаторе с получением компонентов моторных томлив считается процесс "Димерсол", разработанный Французским институтом нефти . Он появился в результате стремления к расширению области применения гомогенного катализатора, использовавшегося ФИН в 60-е годы для получения циклогексана из бензола . Впервые в промышленном масштабе процесс "Димерсол" был реализован на установке, построенной фирмой "Тотал петролеум"

С указанными соотношениями реагентов был наработан и на пилотной установке олигомеризации пропилена испытан опытный образец катализатора. В ходе непрерывной работы в течение 42 сут он показал повышенную по сравнению с катализатором ФКД-Э стабильность активности и селективности.