Главная -> Словарь

Опасность представляют

При переработке сернистых нефтей наибольшую опасность представляет сероводород.

тельных побочных реакций и дезактивации катализатора являются важнейшими вопросами, требующими своего разрешения при разработке процессов гидрирования окиси углерода. В этой связи изучение процессов синтеза в последнее время направлено главным образом на разработку новых типов реакторов и технологических приемов, обеспечивающих более точный контроль за температурой каталитической поверхности. Особую опасность представляет интенсивное термическое воздействие, испытываемое катализатором в первые моменты контакта с газом синтеза. Это воздействие носит жесткий характер даже в условиях псевдоожижен-ного слоя, когда очень быстро протекают процессы смешения и переноса тепла к охлаждающей поверхности. Разработка различных процессов синтеза, начиная приблизительно с 1940 г., характеризуется следующими тенденциями: применение высоких коэффициентов рециркуляции и понижение объемного веса катализаторов в псевдоожиженном слое, уменьшение высоты стационарного слоя катализатора при охлаждении рециркулирующим газом, съем тепла циркулирующим маслом со взвешенным в нем катализатором.

Резюмируя полученные результаты по влиянию металлов, как свежеотложенных, так и находящихся в условиях старения катализатора, можно отметить следующее. Металлы оказывают сильное влияние на активность катализатора, выражающееся не только в качественном изменении его поверхности, — они способствуют также увеличению скорости спекания при термопаровой обработке. Изменение активности и увеличение скорости спекания зависит от концентрации металла и его природы, а также от вида обработки. Среди металлов, загрязняющих катализатор, наибольшую опасность представляет никель. Он уменьшает активность и ускоряет спекание катализатора. Ванадий до концентрации 0,02%, которая может накопиться на шариковом катализаторе при переработке вакуумного газойля, наоборот, увеличивает его активность. Это влияние ванадия является стабильным и сохраняется в условиях, характерных для промышленного регенератора.

Воздух, растворенный в масле, может способствовать образованию эмульсии, а воздушно-масляная эмульсия может при разрушении усиливать ценообразование. При наличии в масле воздуха часто ухудшаются смазывающие свойства масла, снижается стабильность, повышается коррозионная агрессивность, увеличиваются потери масла, ухудшается надежность работы маслоси-стемы и т. д. Наибольшую опасность представляет воздух в масле в виде воздушно-масляной эмульсии и пены.

70% не вызьюает коррозии углеродистой стали и может храниться и транспортироваться в хранилищах и цистернах из углеродистой стали. Большую коррозионную опасность представляет регенерированная серная кислота, которая может иметь концентрацию ниже 70 % или содержать органические сульфокислоты, не способные к образованию защитных оксидных пленок на поверхности металла. Такие кислоты должны храниться либо в отдельных футерованных емкостях, либо добавляться в строго определенных соотношениях к более концентрированной свежеполученной серной кислоте.

70% не вызывает коррозии углеродистой стали и может храниться и транспортироваться в хранилищах и цистернах из углеродистой стали. Большую коррозионную опасность представляет регенерированная серная кислота, которая может иметь концентрацию ниже 70 % или содержать органические сульфокислоты, не способные к образованию защитных оксидных пленок на поверхности металла. Такие кислоты должны храниться либо в отдельных футерованных емкостях, либо добавляться в строго определенных соотношениях к более концентрированной свежеполученной серной кислоте.

Оборудование предприятий нефтехимии и нефтепереработки работает в условиях действия механических напряжений, высоких температур, природных и технологических коррозионно-активных сред, инициирующих возникновение и накопление повреждений, приводящих со временем к нарушению его работоспособности. Преобладающая часть парка оборудования нефтепереработки имеет поверхностный контакт с рабочей средой, эксплуатируется в очень жестких режимах — в условиях действия высоких давлений и температур. Современные технологические процессы ориентированы на углубление переработки нефтяного сырья. Увеличение выхода светлых нефтепродуктов связано с повышением роли деструктивных процессов переработки нефти, что в свою очередь ведет к интенсификации технологических процессов и усложнению конструкции оборудования. В последние годы в переработку вовлекаются все большие объемы нефтей с повышенным содержанием сероводорода, минеральных солей и газоконденсатов с высоким содержанием агрессивных компонентов. Это обстоятельство значительно усложняет условия эксплуатации оборудования, вызывая интенсивное развитие различных коррозионных процессов. Коррозионная активность технологических сред является одним из основных факторов, снижающих надежность металлических конструкций и способствующих зарождению трещин . Агрессивное воздействие рабочих сред обусловлено обводненностью нефти, наличием в ней кислых компонентов, сернистых и хлористых соединений, а так же применением в процессе подготовки и переработки коррозионно-активных реагентов. Как показали результаты диагностирования 59 резервуаров для хранения нефти и нефтепродуктов , при суммарном содержании в нефти воды, хлора и серы более 3 % коррозионное растрескивание имело место во всех резервуарах, эксплуатировавшихся более 15 лет . Особую опасность представляет разрушение оборудования в условиях действия водороДосодержащих и водородо-выделяющих сред.

При перекачке бензинов количество паров обычно превышает верхний предел взрываемое™, а дизельного топлива - не достигает нижнего предела взрываемое™. Наибольшую опасность представляет интенсивная перекачка реактивных топлив . Быстрая релаксация зарядов статического электричества будет происходить, если электропроводность реактивного топлива повысить с 0,1-6,0 до 35-50 пСм. Эти величины достигаются введением в топлива антистатической присадки. За рубежом в реактивные топлива добавляют трехкомпо-нентную присадку ASA-3 , состоящую из смеси хромовых солей моно- и диакилсалициловых кислот, додецилсульфосукцината кальция со стабилизатором. В концентрациях от 0,00006 до 0,00012% присадка ASA-3 повышает электропроводимость реактивных топлив до величин более 5G пСм. Удельная электропроводимость углеводородного раствора присадки составляет 3000-4000 пСм/м.

Так как при почвенной коррозии для подземных конструкций основную опасность представляет не общая коррозия, а местные коррозионные разрушения, большое значение имеет склонность металлов к образованию эффективных макропар дифференциальной аэрации. Вследствие различной проницаемости кислорода в глину и песок алюминий, находящийся в глине, является анодом, и скорость его коррозии на порядок выше, чем у алюминия, находящегося в песке.

Оборудование предприятий нефтехимии и нефтепереработки работает в условиях действия механических напряжений, высоких температур, природных и технологических коррозионно-активных сред, инициирующих возникновение и накопление повреждений, приводящих со временем к нарушению его работоспособности. Преобладающая часть парка оборудования нефтепереработки имеет поверхностный контакт с рабочей средой, эксплуатируется в очень жестких режимах - в условиях действия высоких давлений и температур. Современные технологические процессы ориентированы на углубление переработки нефтяного сырья. Увеличение выхода светлых нефтепродуктов связано с повышением роли деструктивных процессов переработки нефти, что в свою очередь ведет к интенсификации технологических процессов и усложнению конструкции оборудования. В последние годы в переработку вовлекаются все большие объемы нефтей с повышенным содержанием сероводорода, минеральных солей и газоконденсатов с высоким содержанием агрессивных компонентов. Это обстоятельство значительно усложняет условия эксплуатации оборудования, вызывая интенсивное развитие различных коррозионных процессов. Коррозионная активность технологических сред является одним из основных факторов, снижающих надежность металлических конструкций и способствующих зарождению трещин . Агрессивное воздействие рабочих сред обусловлено обводненностью нефти, наличием в ней кислых компонентов, сернистых и хлористых соединений, а так же применением в процессе подготовки и переработки коррозионно-активных реагентов. Как показали результаты диагностирования 59 резервуаров для хранения нефти и нефтепродуктов , при суммарном содержании в нефти воды, хлора и серы более 3 % коррозионное растрескивание имело место во всех резервуарах, эксплуатировавшихся более 15 лет . Особую опасность представляет разрушение оборудования в условиях действия водородосодержащих и водородо-выделяющих сред.

Если в трубчатых печах каталитического крекинга, коксования и других термических и термокаталитических процессов происходит практически полное сгорание топлива, и основную опасность представляет диоксид серы, то в продуктах сгорания, образующихся в регенераторах установок каталитического крекинга, помимо диоксида серы, как правило, присутствует оксид углерода, который приходится дожигать в котлах-утилизаторах. Лишь в последние годы начали принимать меры к полному сжиганию углерода в объеме регенератора. Паллиативной мерой является использование высоких дымовых труб, что позволяет дымовым газам рассеиваться на значительном расстоянии от земли.

Отпаривание водяным паром. Большое число продуктов часто получается сразу из первичной ректификационной колонны в качестве побочных выходов. Технические условия на эти продукты характеризуются минимальной температурой вспышки или минимальной температурой начала кипения. Часто их можно получить отпариванием фракции, отбираемой сбоку колонны, водяным паром, которое производится в небольшой колонне, примыкающей к первичной ректификационной колонне. Легкие фракции возвращаются затем в первичную ректификационную колонну. Большую опасность представляют примеси газообразных углеводородов, таких, например, как пропан,

Большую пожарную опасность представляют продукты с низкой температурой вспышки.

Весьма важны наблюдения о влиянии различных компонентов сырья на активность катализаторов. В случае переработки тяжелого сырья наибольшую опасность представляют асфальтены . Кроме асфальтенов на активность катализатора влияют и другие трудногидрируемые компоненты. Так, например, активность платиновых катализаторов снижалась при использовании сырья с высоким содержанием серы, газойлей термического и каталитического крекинга, тяжелых газойлей 64. Весьма влияет на активность катализатора наличие в сырье азота. Показано 68, что гидрокрекинг ароматизированного сырья, содержащего 40 млн"1 азота и выкипающего в пределах 205—321 °С, мог быть осуществлен без падения активности катализатора в течение 4 месяцев при давлении 100 кгс/см2. При понижении содержания азота до 2 млн"1 можно было достичь тех же результатов уже при 54 кгс/см2.

Трубчатые печи относятся к наиболее ответственным видам оборудования, при этом наибольшую опасность представляют: горелочный .фронт, трубы змеевиков и фланцевые соединения.

Сырьем и продуктами установки пиролиза являются огне- и взрывоопасные вещества. Наибольшую опасность представляют пентан, бутан, бутилен, пропилен, этилен и водород, характеризующиеся малыми значениями нижнего предела нзрываемости. К тому же такие газы, как водород и этилен, имеют очень широкие пределы взрываемости . Пожар или взрыв может произойти при утечке продукта и появлении открытого огня. В связи с этим необходимо тщательно следить за состоянием аппаратуры и трубопроводов, не допускать утечек продуктов и сырья, строго соблюдать требования инструкций по технике безопасности.

Сырьем и продуктами установки пиролиза являются огне- и взрывоопасные вещества. Наибольшую опасность представляют пентан, бутан, бутилен, пропилен, этилен и водород, характеризующиеся малыми значениями нижнего предела взрываемости. К тому же такие газы, как водород и этилен, имеют очень широкие пределы взрываемости . Пожар или взрыв может произойти при утечке продукта и появлении открытого огня. В связи с этим необходимо тщательно следить за состоянием аппаратуры и трубопроводов, не допускать утечек продуктов и сырья, строго соблюдать требования инструкций по технике безопасности.

Среди многочисленных антропогенных поллютантов почвы наиболее серьезную опасность представляют нефти и нефтепродукты в силу резко выраженного отрицательного воздействия на локальные биогеоценозы. Попадая в природные экосистемы, нефтяные углеводороды вызывают нарушение биологического равновесия в течение длительного времени. Поэтому проблема предотвращения и ликвидации нефтяных загрязнений в почве и воде является весьма актуальной.

При переработке нефтяных остатков большую опасность представляют металлы, содержащиеся в виде металлоорганических соединений в тяжелых погонах. Проблема борьбы с отложениями металлов на катализаторах практически не решена, существуют лишь рекомендации по замедлению процесса отравления катализаторов металлами, которые сводятся к выбору пористой структуры носителей .

Из других видов механических повреждений стен камер коксования серьезную опасность представляют собой глубокие сколы кромок кирпичей между первыми и вторыми рядами кладки, считая . от пода камеры, так называемые "подрезы". "Подрезы" имеют вид борозд различной протяженности и глубины. Наличие "подрезов" приводит, как правило, к тугому ходу и "бурению" кокса и соответственно ускоренному износу печей. Замечено, что интенсивность нарастания "подрезов" связана с забрасыванием образующихся на обслуживающих площадках при выдаче кокса из камеры остатков кокса в камеру коксования.

Из других видов механических повреждений стен камер коксования серьезную опасность представляют собой глубокие сколы кромок кирпичей между первыми и вторыми рядами кладки, считая . от пода камеры, так называемые "подрезы". "Подрезы" имеют вид борозд различной протяженности и глубины. Наличие "подрезов" приводит, как правило, к тугому ходу и "бурению" кокса и соответственно ускоренному износу печей. Замечено, что интенсивность нарастания "подрезов" связана с забрасыванием образующихся на обслуживающих площадках при выдаче кокса из камеры остатков кокса в камеру коксования.

Серьезную опасность представляют выбросы парогазовых смесей при загрузках и выгрузках твердых материалов из аппаратов, работающих при высоких температурах , так как выделяющиеся газы содержат газообразные и парообразные токсичные вещества. Объемы таких выбросов резко возрастают при нарушении технологического режима, недостаточном внимании к герметизации оборудования.