Главная -> Словарь

Определяемых концентраций

Сущность метода заключается в сожжении горючей части газа в специальных трубках или во взрывных пипетках. Необходимый для горения кислород берется либо из легко восстанавливаемых окислов металлов CuO, Ag20, CoO , либо из воздуха . Образовавшаяся в результате горения двуокись углерода поглощается раствором щелочи, а водяные пары конденсируются в воду. По уменьшению объема газа или по количеству выделившейся двуокиси углерода подсчитывают процентное содержание определяемых компонентов. Сжигание во взрывных пипетках более сложно и опасно и применяется реже.

Температуру колонки при изотермическом режиме анализа выбирают так, чтобы разделение 'смеси на колонке проходило в короткое время при достаточно полном разделении определяемых компонентов смеси.

Используемый хроматограф должен быть предварительно калиброван по известному количеству определяемых компонентов. Прибор калибруют на основании прямой пропорциональной зависимости между количеством введенного компонента и площадью хроматографического пика. Наиболее приемлемым можно считать способ абсолютной калибровки по различным объемам насыщенных паров соответствующего компонента при лабораторной температуре.

Проведению кинетических экспериментов для получения зависимостей концентраций с,-, конверсии Xi или выходов х,А от времени или условного времени пребывания V/FA,V или тк/Г^,о обычно предшествует постановка балансовых опытов. Целью этих опытов является проверка применимости выбранных методик эксперимента и анализа с использованием соотношений материального баланса. Для такой проверки на описанных выше экспериментальных установках ставят один или несколько экспериментов, анализируя по возможности полный состаь реакционной массы при какой-либо конверсии или врсмепь пребывания. При этом число определяемых компонентов реакционной массы должно превышать число ключевых веществ. Для анализа используют принятые для исследования реакции методики определения концентраций компонентов реакционной массы, дополняя их при необходимости выделением одного или нескольких веществ с их идентификацией и измерением количества.

Последовательность титрования определяемых компонентов объясняется большой разницей в константах гидролиза их солей. Константы гидролиза солей CsHsN-•iHCl и NiH4Cl ооответствен'НО равны 8,66-Ю"6 и 1,9-.10-ю.

8i — поправка на аммиак, равная 0,16 мл . Воспроизводимость и время анализа. Ошибка анализа в зависимости от концентрации определяемых компонентов составляет 2—8% . Общая продолжительность 1 ч.

В процессе работы возникали затруднения, связанные со специфичностью исследуемого продукта: относительно низкими концентрациями определяемых компонентов и наличием кислотности и щелочности как минеральной, так и органической. Органическая кислотность обусловлена в основном фенолами, органическая щелочность — присутствием хинолиновых оснований. Так, например, водный раствор хинолина имеет рН, равный 8,8, а этот же раствор, но с добавкой фенола имеет рН, равный 8,2.

Совершенствование этого метода позволило разработать методику для определения, кроме названных ионов, еще карбонатов в присутствии свободного аммиака . Однако увеличение числа определяемых компонентов этим методом приводит к увеличению времени анализа до 30 мин, что нежелательно для систем, содержащих сульфиды и цианиды, особенно при определении равновесных концентраций.

Количественный расчет содержания компонентов в пробе проводили методом абсолютной калибровки по высотам пиков для сероводорода, диоксида углерода и цианистого водорода и по площадям пиков для аммиака. При анализе водных растворов, когда пробу в хроматограф вводили при помощи шприца, в качестве расчетных параметров использовали не абсолютные значения высот и площадей пиков, а отношения этих величин к соответствующим параметрам пика воды - Поскольку содержание определяемых компонентов в растворе составляет несколько процентов, то с определенной степенью точности можно считать параметр пика воды пропорциональным количеству пробы, введенной в хроматографическую колонку. Этим самым удается значительно снизить ошибку, связанную с неодинаковым вводом пробы.

Пример калибровочного графика водных растворов определяемых компонентов приведен на рис. 2. Значения коэффициентов вариации не превышают 2,5 %, а точность определения - 5 % для любого из анализируемых компонентов.

Изучена принципиальная возможность хроматографического анализа на полимерных сорбентах реакционноспособных неорганических веществ СО2, H2S, HCN и NH3 как в водных растворах, так и в газовой фазе. Найдены оптимальные условия анализа и на искусственных смесях проведена калибровка прибора в необходимом интервале концентраций определяемых компонентов. Продолжительность

Элемент Интервал определяемых концентраций, вес, % Аналитическая о линия А Линия сравнения 0 кобальта А

* Из-за медленной реакции образования углеводородов ряда адамантана в данном случае трудно строить обычные графики зависимости состава продуктов реакции от степени превращения исходного углеводорода, так как в момент образования аналитически определяемых концентраций адамантанов исходные углеводороды обычно претерпевают уже глубокие превращения. С интересующих нас позиций правильнее рассматривать изменение состава образующихся метиладамантанов по мере их образования. Соответствующий материал и представлен на рис. 76.

По литературным данным наиболее надежным и чувствительным является полярографический метод. В присутствии диалкилсульфидов, предельный диффузионный ток которых достигается при том же потенциале, что и свободной серы, сначала снимают суммарную полярографическую волну, затем удаляют серу из того же раствора встряхиванием со ртутью и снова полярографируют. Уменьшение диффузионного тока соответствует содержанию свободной серы .

Для количественного определения л-фенилендиаминов имеется несколько исследовательских методов. Один из них основан на взаимодействии л-фенилендиаминов с иодом. Присадку экстрагируют из бензина 0,1 н. соляной кислотой. Отделенный кислотный слой нейтрализуют 1 н. водным раствором NaOH , а затем смешивают с уайт-спиритом . В отделенный уайт-спирит добавляют 0,01 н. раствор иода, излишек которого оттитровывают 0,01 н. раствором тиосульфата натрия. Предел определяемых концентраций от 0,02 до 0,005%.

Предлагаемая методика, основанная на методе внутреннего стандарта, позволяет контролировать количественное содержание МП в рафинатах и экстрактах, полученных после селективной очистки средневязких, вязких и остаточных масляных фракций, а также уменьшает время анализа, повышает точность определения и упрощает операцию пробоподготовки. Диапазон определяемых концентраций МП от 0,0025? мае. и выше. Для анализа может использоваться любой хроматограф, имеющий программирование температуры и ДИП. Включение

На одно определение затрачивается 40 мин. Чувствительность метода составляет 0,02%. Диапазон уверенно определяемых концентраций 0,02 —

Аналитические пары линий и интервалы определяемых концентраций

Никель определяли по паре линий Ni 2510,87 A/Ti 2535,87 А; область определяемых концентраций в пределах 0,01 — 0,1 мг/мл; интенсивность аналитических линий Ni ниже, чем линий V. Кроме того, в высокованадиевых нефтях содержание Ni в 2—6 раз меньше, чем V, поэтому при совместном определении V и Ni спектры снимали через трехступенчатый ослабитель.

процессорами и калиброваны, так что пользователю остается только заботиться о регулярной проверке правильности калибровки при помощи эталонов. Метод ASTM D5845-95 позволяет определять концентрацию спиртов и эфиров в бензинах различного состава и в присутствии других оксигенатов. Диапазон определяемых концентраций, а также сходимость и воспроизводимость результатов анализа представлены ниже:

Эталонами для определения элементов в золах нефтей и битумоидах являются золы нефтей и битумоидов , содержание элементов в которых определяется химическим анализом или методом добавок. Эталоны с меньшими концентрациями могут быть приготовлены разбавлением золы чистым SiOa, а с повышенными концентрациями'—добавлением в золу соответствующих элементов. Эталоны предварительно следует проверить построением для них градуировочных графиков, которые должны быть прямолинейными в пределах определяемых концентраций.

По методу предварительного испарения в ряде случаев можно получить даже большую чувствительность, чем при анализе золы. Это объясняется, во-первых, возможностью испарять большую навеску пробы и, во-вторых, исключением загрязнений золы при ее подготовке к анализу и переносе в канал электрода. С увеличением навески проба становится более представительной, а результаты анализа — более надежными. Это также является серьезным преимуществом метода предварительного испарения. Варьируя количество испаряемой пробы, можно существенно расширить диапазон определяемых концентраций без изменения методики.