Главная -> Словарь

Определяется кинетическими

неуглеводородных примесей. Химический состав бензинов определяется качеством сырья и технологией их получения.

Очистка парными растворителями с предварительной деасфаль-тизацией. В настоящее время в большинстве случаев очистку парными растворителями проводят с неглубокой предварительной деасфальтизацией сырья. Эффективность такого процесса определяется качеством сырья. При очистке гудрона волгоградской нефти соотношение крезол-фенольной смеси и сырья снижается на 15% при сохранении объема циркуляции этого растворителя в системе, что позволяет повысить производительность установки на 10—15%. В табл. 12 приведены результаты очистки остаточного сырья парными растворителями с предварительной деасфальтизацией и без нее.

Очистка парными растворителями с предварительной деасфальтизацией. В настоящее время в большинстве случаев очистку парными растворителями проводят с неглубокой предварительной деасфалътизацией сырья. Эффективность такого процесса определяется качеством сырья. При очистке гудрона волгоградской нефти соотношение крезол-фенольной смеси и сырья снижается на 15% при сохранении объема циркуляции этого растворителя в системе, что позволяет повысить производительность установки на 10—15%. В табл. 12 приведены результаты очистки остаточного сырья парными растворителями с предварительной деасфальтизацией и без нее.

Во время эксплуатации блока ЭЛОУ подбирают оптимальный режим обеесол'И'вания в зависимости от качества перерабатываемой нефти. Например, выбирают температуру, при которой вязкость нефти становится меньше 4 сСт; тогда отстаивание воды идет достаточно успешно и дальнейший подогрев нефти нецелесообразен. В зависимости от применяемого типа деэмульгатора устанавливают его расход на основании данных, рекомендуемых научно-исследовательскими институтами, а также практического опыта работы. Эффективность деэмульгатора в практических условиях работы определяется качеством полученной нефти — наименьшим содержанием солей и воды. Устанавливается также расход воды на 'вторую ступень ЭЛОУ. Ниже приводится оптимальный режим обессоливания блока ЭЛОУ при переработке нефти типа ромашкинской:

Окисляемость дизельных топлив определяется качеством перерабатываемой нефти и способом компаундирования

Глубина процесса риформинга определяется качеством катализата, т.е. октановым числом, которое обычно при работе по бензиновому варианту находится в интервале 85-100 пунктов , или содержанием суммы ароматических углеводородов при работе по ароматическому варианту . Глубина риформинга зависит от совокупности многих параметров: сырья, катализатора, температуры и продолжительности контактирования сырья с катализатором, давления, кратности циркуляции ВСГ, типа катализатора и т.п. Известно, что из-за большого эндотермического теплового эффекта процесс проводят в каскаде из трех-четырех реакторов с промежуточным подогревом. Поскольку газосырьевая смесь наиболее быстро охлаждается в первом реакторе, где проходят сильно эндотермические реакции дегидрирования нафтенов, время контактирования сырья с катализатором и средняя температура в этом реакторе наименьшие по сравнению с остальными реакторами. В последнем реакторе продолжается конверсия, в том числе в медленных реакциях, особенно дегидроцик-лизации, в нем находится больше половины общего количества катализатора. Изменение температуры в последнем реакторе незначительно, поскольку там наблюдается экзотермический эффект гидрокрекинга, для которого требуется значительное количество водорода.

Долговечность битумных кровельных материалов, в первую очередь, определяется качеством покровного битума Г 1-4 J , поэтому потребитель предъявляет жесткие требования к покровным кровельным битумам.

определяется качеством исходного сырья и четкостью погоноразделения.

Выход сажи в значительной мере определяется качеством сырья , способом ее получения и требуемыми свойствами . Степень дисперсности сажи зависит от совершенства процесса горения, степени распыления жидких видов сырья, длительности пребывания частиц углерода в зоне реакции и др.

Технический углерод вырабатывают чаще всего из концентратов жидких ароматических углеводородов при температурах 1200—1500 °С. При этом жидкое сырье переходит в дисперсное состояние, а затем жидкие капельки затвердевают, превращаясь в сажу. Выход технического углерода в значительной степени определяется качеством сырья и способом его получения.

Выход продуктов пиролиза в первую очередь определяется качеством исходного угля, прежде всего соотношением в его составе водорода и углерода. Р. Пробстейном и Р. Хиксом было установлено, что для сухого обеззоленного угля выход смолы по методу Фишера с достаточной степенью точности можно рассчитать по следующей формуле :

Технологические параметры гидроочистки в каждом конкретном случае определяются соответственно качеством перерабатываемого сырья, требованиями к качеству получаемой продукции и типом используемого катализатора, которые указаны в задании на проектирование. В качестве примера в табл. 2.1 приведены технологические параметры гидроочистки некоторых нефтяных фракций на алюмокобальтмолибденовом катализаторе. В указанных условиях гидроочистки термодинамическое равновесие всех реакций гидрирования органических соединений серы и непредельных углеводородов практически нацело смещено вправо, и глубина гидрогенолиза определяется кинетическими факторами. Тепловые эффекты этих реакций приведены в табл. 2.2.

'причем с активным комплексом хлористого алюминия эти реакции довольно быстро идут уже при комнатной температуре, в то время как для метилбензолов требуется длительное нагревание. Таким образом, при катализе протонными кислотами, а в более мягких условиях — с другими катализаторами состав продуктов алкилирования определяется кинетическими факторами, а с хлористым алюминием и в более жестких условиях 'катализа алюмосиликатами и цеолитами в пределе может установиться равновесный состав изомеров и продуктов последовательного алкилирования. Это имеет большое значение при выборе оптимального мольного соотношения реагентов при алкилировании, опре-

Макрокинетика процесса. Как уже отмечалось, термодинамические ограничения при гидроочистке от гетероорганических соединений в интервале температур 27—527 °С отсутствуют, и глубина очистки определяется кинетическими факторами. Скорость реакции повышается с температурой, но при этом возрастает и доля

Технологические параметры гидроочистки в каждом конкретном случае определяются соответственно качеством перерабатываемого сырья, требованиями к качеству получаемой продукции и типом используемого катализатора, которые указаны в задании на проектирование. В качестве примера в табл. 2.1 приведены технологические параметры гидроочистки некоторых нефтяных фракций на алюмокобальтмолибденовом катализаторе. В указанных условиях гидроочистки термодинамическое равновесие всех реакций гидрирования органических соединений серы и непредельных углеводородов практически нацело смещено вправо, и глубина гидрогенолиза определяется кинетическими факторами. Тепловые эффекты этих реакций приведены в табл. 2.2.

Направление присоединения формильной группы к одному из двух атомов углерода, соединенных двойной связью, также определяется кинетическими факторами, а не условиями равновесия'21'. Например, при гидроформили"ровапии смеси изомерных лентенов, п которой 70--80% составляет 2-метилбутеи-2, в продуктах реак-

Оксидные катализаторы предложено разделять на две группы в зависимости от характера промежуточного полугидрированного комплекса: ионные или неионные частицы. Реакции, протекающие с образованием неионных комплексов, как, например, о-алкильных радикалов при гидрировании олефинов, или а- и я-аллильных радикалов в гидрировании диеновых углеводородов, требуют специфической структуры активных центров. В то же время для реакций, протекающих через ионные промежуточные комплексы, как, например, алкильные катионы или аллильные карбанионы, не требуется специфической структуры активных центров и они существенно зависят от кислотно-основных свойств поверхности катализатора. Утверждается, что гидрирование диенов на таких оксидах, как Со3О4, Cr2O3, ZrO2, ТЮ2 и La2O3, определяется структурой активных центров и реакция осуществляется через неионные промежуточные комплексы . Типичными оксидами с ионным характером промежуточных соединений являются MgO, ZnO и CdO, на которых гидрирование бугадиена-1,3 проходит через промежуточный я-аллильный карбанион. Считается, что характерным признаком протекания реакции через я-аллильный карбанион является повышенное содержание цис-изомера бутена-2 в продуктах реакции, т.е. в продукте 1,4-присоединения водорода к молекуле бутадиена-1,3. Соотношение же продуктов 1,2- и 1,4-присоединения определяется кинетическими факторами и не связано с характером промежуточного комплекса реакции гидрирования .

дительность реактора определяется кинетическими закономерностями

гуляция определяется кинетическими особенностями системы, а при

ва направо при отрицательном значении энергии Гиббса. Для всех углеводородов, кроме ацетилена, с повышением температуры энергия Гиббса возрастает. Чем большим запасом свободной энергии обладает молекула, тем менее она стабильна,, т. е. термодинамическая стабильность всех углеводородов с повышением температуры падает. Энергия Гиббса алканов и циклоалканов увеличивается быстро, алкенов и аренов — медленно. Вследствие этого соотношение термодинамической устойчивости углеводородов различных классов с температурой меняется: при температуре до 227 °С наиболее устойчивы алканы, при более высокой температуре — алкены, алка-диены, арены. Следовательно, для переработки алканов в алкены достаточно простого нагревания до высокой температуры. Однако алкены при любой температуре неустойчивы к вторичным реакциям, например к полимеризации. Кроме того, даже при относительно низкой температуре термодинамически возможен распад углеводородов на элементы. Поэтому общее термодинамическое равновесие системы со временем сдвигается в сторону глубоких превращений , и время становится одним из основных параметров, определяющих состояние системы. Конечный состав продуктов высокотемпературных процессов в значительной степени определяется кинетическими закономерностями. Если целью процесса является получение максимального выхода алкенов, то реакцию надо остановить в момент их наибольшей концентрации и не дать возможности системе приблизиться к конечному термодинамическому равновесию.

Состав о- и л-нитротолуолов определяется кинетическими параметрами - константами скоростей образования о- и га-изомеров.

По конечной температуре процессы газификации можно разделить на высокотемпературные с жидким шлакоудалением и низкотемпературные с твердым золоудалением. Нижняя температурная граница процесса газификации определяется кинетическими соображениями, ибо при температурах ниже 800 °С реакции газификации без применения катализаторов практически не идут.