Главная -> Словарь

Определяется различием

Распределение протонов между двумя компонентами, которые в этом случае являются основаниями , определяется равновесием:

Положение равновесия при алкоголизе, ацидолизе и переэтери-фнкации определяется равновесием соответствующих процессов этерификации. Например, при алкоголизе и получении тех же сложных эфиров этерификацией имеем:

и концентрация протонизированной формы основания ВН+ определяется равновесием:

Количество хлора в оксиде алюминия определяется равновесием для реакции :

Распределение компонентов в экстракте, в основном, определяется равновесием в системе: изопропиловый спирт — моноизопропилсульфат — серная кислота . При температуре выше 50 °С равновесие устанавливается настолько быстро, что моноизопропилсульфат быстрее превращается в спирт, чем последний удаляется из раствора. Изопропиловый спирт образует межмолекулярные связи с серной кислотой, вследствие чего существенно снижается давление его паров. Добавление небольшого количества воды к экстракту увеличивает давление паров спирта и соответственно повышает его выход.

Равновесие при алкоголизе, ацидолизе и переэтерификации определяется равновесием соответствующих реакций этерификации. Так, при алкоголизе и

Целевым -пролуктом алкилироиапия япляется, как правило, моноалкилбенэол, пыход которого зависит от мольного отношения количества прекращен ного о.чефина к бензолу , При 50 — 70 СС и используемых количеств катализаторного комплекса реакция протекает с высокой скоростью и состав продуктов при заданном р определяется равновесием . Реакцию проводят я барботажном колонном реакторе или в реакторе с мешалкой . Этилен

Положение равновесия при алкоголизе, ацидолизе и переэте-рификации определяется равновесием соответствующих процессов этерификации. Например, для алкоголиза и получения тех же сложных эфиров этерификацией имеем:

В промышленной практике при парокислородной конверсии реакции 1.3 и 1.6 протекают до конца — в конвертированном газе кислород отсутствует. Состав конвертированного газа определяется равновесием реакций 1.4 и 1.7 .

При паровой и паровой с добавкой диоксида углерода конверсии состав газа также определяется равновесием реакций 1.4 и 1.7.

Широкое распространение в промышленной практике получил способ получения газа для синтеза метанола путем паровой конверсии природного газа в трубчатых печах с добавлением диоксида углерода. Как и в случае применения кислорода состав конвертированного газа определяется равновесием реакции 1.7. Степень превращения метана при такой конверсии уменьшается с повышением давления и понижением температуры

Известно, что реакция гидрогенолиза серусодержащих соединений с близкой реакционной способностью протекает по механизму реакции первого порядка в ограниченном интервале степеней превращения . В связи с тем, что нефтяные остатки включают широкий спектр компонентов с различной реакционной способностью, при анализе экспериментальных данных по удалению серы наблюдается увеличение кажущегося порядка реакции. Как видно из табл. 2.3, кажущийся порядок реакции может варьироваться от первого до w-го. По данным наиболее достоверной качественной интерпретацией процесса, сложность кинетики которого определяется различием в скоростях превращения различных классов серусодержащих соединений, является модель с представлением реакции удаления серы в виде превращения ее из двух условных групп компонентов .

Модель Ml, напротив, более достоверна для описания процесса гидрообессеривания остаточного нефтяного сырья, сложность кинетики которого определяется различием в скоростях превращения различных классов серусодержащих соединений. Из табл. 2.4 видно, что при низких температурах а основном удаляется сера, находящаяся в легкоудаляемой форме — соотношение k1/k2 находится в пределах 7,4 т 6,7. При высоких температурах увеличивается глубина удаления серы из трудноудаляемой группы серусодержащих соединений и соотношение fci/fca снижается до 5,8-г 5,2. Соответственно различаются и энергии активации. Так, для ДА0ЗС кажущаяся энергия активации для легкоудаляемой серы Е1 94,7, а для ДАОарл 44,5 Дж/моль. Для трудноудаляемой серы ?2 составляет 115,6 и 64,9 Дж/мбль соответственно. Более высокие значения кажущейся энергии активации в случае гидрообессеривания ДА0ЗС свидетельствуют- о более высокой устойчивости серусодержащих соединений, чем для ДАОарл. Это согласуется с результатами оценки термоустойчивости в атмосфере водорода указанных видов сырья, остаток высокосернистой нефти типа арланской обладает меньшей термоустойчивостью . Ввиду повышенной склонности к термическому разложению смол и асфальтенов арланской нефти доля легкоудаляемой серы из остатков этой нефти значительно выше. Если проанализировать данные по распределению серы по группам компонентов обоих деасфальтизатов , то видно, что в группе углеводородов содержится 53,5% общей серы для ДАОЗС и 55,8% для ДАОарл. Соответственно в группе смол и асфальтенов 46,5 и 44,2% от общего содержания серы в сырье. Очевидно, в низкомолекулярной углеводородной части остатков большая доля серы сосредоточена в легкоудаляемой форме, а в высокомолекулярных смолах и асфальтенах большая часть серы находится в трудно удаляемой форме. В каком соотношении они HaxCv дятся, оценить экспериментально трудно, так как это зависит не только от группового состава серусодержащих соединений, но и от термостабильности высокомолекулярной части. В связи с этим величины GI и а2 для дальнейших расчетов могут быть приняты лишь как расчетные, полученные по вышеуказанной методике. На основе данных расчета доли легкоудаляемой серы для обоих видов сырья общий вид уравнения для расчета кинетических параметров процесса при гидро-

Кинетика гидроочистки реальных промышленных видов сырья весьма сложна. Сложность определяется различием в скоростях превращения различных классов сернистых соединений , а также изменением активности катализатора в ходе процесса . Кроме того, всегда, особенно в случае тяжелых продуктов, приходится считаться с большой вероятностью диффузионных ограничений. Наконец, явления торможения реакции сероводородом, отмеченные при гидрогенолизе индивидуальных соединений 31-35, наблюдаются и в условиях промышленного процесса 2' Б5. Несмотря на все перечисленные трудности было выведено много кинетических уравнений для расчета скоростей гидроочистки.

с, одним компонентом заданной смеси разделяющий агент Образует полностью расслаивающуюся, а с другим идеальную систему. Следует отметить, что если для азеотропной. ректификации образование азеотропа с выделяемым компонентом — необходимое условие, то для экстрактивной ректификации азеотропизм является скорее нежелательной помехой. С учетом этого обстоятельства, а также с целью упрощения стадии рекуперации разделяющего агента из кубового продукта колонны экстрактивной ректификации в качестве разделяющих агентов обычно применяют малолетучие жидкости. Эффективность разделяющего агента определяется различием во взаимодействии его молекул с разделяемыми компонентами, которое, как правило, имеет весьма сложный характер .

личными силами - от ван-дер-ваальсовых':"; до химических свя-зей.Для обеспечения прочного и устойчивого сцепления битум должен равномерно тонким слоем покрывать поверхность склеиваемых частиц. Равномерность и полнота покрытия зависят от' смачивания битумом минералов. Величина смачивания зависит от таких параметров, как молекулярно-поверхностные свойства жидкости , ее вязкости, а также от качества поверхности минерального материала. Площадь поверхностей минеральных материалов зависит от хими-ческогб и минералогического составов камня. Например, внутренняя поверхность кварцевого песка и мрамора составляет 4070 и 13077 см2/г, а адсорбция битума - соответственно 0.78 и 3.5 мг/м2- Разная величина адсорбции определяется различием материалов в пористости, которая определяет фильтрацию битума и его компонентов внутрь минерального материала. В процессе фильтрационного эффекта происходит естественное фракционирование составляющих битума с последовательным их распределением в материале - масла проникают глубже внутрь минеральных частиц, ближе к периферии располагаются смолы, а на поверхности в основном сорбируются асфальтены.

Многообразие конструктивных исполнений сушилок во многом определяется различием свойств высушиваемых материалов и требуемых условий сушки.

М I и 1У достаточно хорошо описывают эксперимент в широком диапазоне изшHIнии температуры и времени контакта. При сопоставлении этих моделей следует учесть тот факт, что М ТУ является условной, так как не отражает физической картины процесса. Однако представление о зависимости изменений порядка реакции от изменения температуры является удобной математической формей обработки эксперимента по гидрообессериванию любого вида тяжелого сырья в широком диапазоне режимных пара-негров и содержит всего четыре константы. М I, напротив, является более достоверной качественной интерпретацией процесса гидрообессеривания остаточного сырья, сложность кинетики которого определяется различием в скоростях превращения различных классов сернистых соединений (((2,3,43 . Из табл.4 видно, что при низких температурах основная доля

Утилизация химических отходов производства эмульсионным методом вызывает необходимость оценки их поверхностных свойств. Одной из характеристик этих свойств и параметром, определяющим диспергируемость системы вода — масло, является поверхностное натяжение а. Его величина зависит от природы соприкасающихся фаз и определяется различием в интенсивности «еж-молекулярных сил, действующих в жаждой фазе, т. е. различием в их полярности, обусловленной химической структурой молекул. Наиболее полярной жидкостью является вода , наименее полярными жидкостями — углеводороды . Другие органические жидкости занимают промежуточное 'положение. Соответственно этому наибольшее поверхностное натяжение будет «а границе вода — углеводород, постепенно уменьшаясь с увеличением полярности органической жидкости. Полярные группы, создавая молекулярное силовое поле, обнаруживают высокое сродство к воде, вследствие чего возникает ориентация в поверхностном слое адсорбированных молекул.

Кинетика гидроочистки реальных промышленных видов сырья весьма сложна. Сложность определяется различием в скоростях превращения различных классов сернистых соединений , а также изменением активности катализатора в ходе процесса . Кроме того, всегда, особенно в случае тяжелых продуктов, приходится считаться с большой вероятностью диффузионных ограничений. Наконец, явления торможения реакции сероводородом, отмеченные при гидрогенолизе индивидуальных соединений 31"35, наблюдаются и в условиях промышленного процесса 2' 55. Несмотря на все перечисленные трудности было выведено много кинетических уравнений для расчета скоростей гидроочистки.

Погрешность измерения суммарного содержания нефтепродуктов методом инфракрасной спектрометрии определяется различием в коэффициентах удельного поглощения для разных сортов нефтепродуктов. Но, как показано у ряда авторов, разброс коэффициентов удельного поглощения в зависимости от состава нефтепродуктов и месторождения нефти для ИК-области спектра примерно в 7 раз меньше, чем для УФ-области. Кроме того, измеряя концентрацию нефтепродуктов по среднему значению коэффициента удельного поглощения, можно сделать величину погрешности от измерения в исследуемой пробе минимальной. Очевидно, что минимизация методической погрешности от неоднозначности состава заключается в измерении интегрального светопропу-скания в определенном диапазоне ИК-области спектра.