Главная -> Словарь

Определяли содержание

По депресии анилиновой точки определяли количество ароматических углеводородов, образующихся в результате дегидрирования деароматизированных фракций, после этого пересчитывали на соответствующие им гексагидроаромати-ческис углеводороды в деароматизированном бензине, а затем на исходные фракции бензина. Количество пятичленных нафтеновых углеводородов определяли по депрессии анилиновых точек деароматизированных катализатов и пересчитывались на исходные фракции, так как по данным Ю. К. Юрьева в этом случае получаются более точные результаты. Количество же парафиновых углеводородов определяли по разности. Результаты исследования содержания различных классов углеводородов во фракциях супсинской нефти приведены в таблице.

При исследовании реакции изомеризации циклопентановых углеводородов в присутствии активированного гумбрина нами в качестве исходного продукта для изомеризации был взят деароматизированный катализат норийской лигроиновой фракции, т. е. смесь циклопентановых и парафиновых углеводородов. В этой смеси предварительно, до изомеризации, определяли количество циклопентановых и парафиновых углеводородов. После изомеризации в присутствии активированного гумбрина и дегидрогенизации над платинированным углем вновь определяли количество изомеризованных и непрореагировавших пятичленных цикланов; разность в пнклп-пентановых и парафиновых углеводородах между первым и вторым подсчетом составляла 1,4%. Такого довольно хорошего совпадения не получилось бы в случае дегидроцикли-зации парафиновых углеводородов и гидрогеполиза циклопентановых углеводородов.

Для выяснения роли механических примесей на стадии вторичных процессов термоокисления топлив — уплотнения продуктов окисления и накопления твердой фазы — были поставлены следующие эксперименты. Топливо Т-6 предварительно окисляли в приборе ТСРТ-2, тщательно отфильтровывали на мембранном фильтре № 4 и фильтрат делили на две порции. В один из фильтратов вводили 0,004% механических примесей, выделенных из отстоя топлива. Затем образцы обескислорожива-ли в вакууме и нагревали при 150 °С в течение 4 ч в герметически закрытых сосудах в среде аргона. После такой обработки окисленного топлива определяли количество образующейся твердой фазы весовым методом .

Указанная зависимость установлена экспериментально при многоступенчатом обессоливании нефти на пилотной ЭЛОУ, в качестве деэмульгатора использовали диссольван 4411, подавая его только перед первой ступенью в количестве 30 и 100 г/т. Промывную воду подавали на каждую ступень в количестве 10%. Обессиливание вели при 80 °С, давлении 0,6 МПа, напряженности электрического поля 2 кВ/см. Концентрацию деэмульгатора в воде определяли гидрохиноновым методом. В ходе опыта определяли количество деэмульгатора на каждой ступени, обеспечившее устойчивый режим обессоливания. На рис. 19 показано снижение содержания деэмульгатора по ступеням.

Пробы непосредственно перед смесительным устройством и после него отбирали в разделительные сосуды емкостью,по 2,5 л, изготовленные на базе типовых разделительных бачков КИП. Аналогичный разделительный сосуд был установлен и непосредственно перед де-гидратором. После одновременного заполнения разделительных сосудов нефть в них отстаивали 2 ч. После отстоя проводил и дренирование и замеряли количество отстоявшейся воды. Дополнительные измерения показали, что после такого отстоя остаточное количество воды в нефти 0,1—0,2%. В дренажной воде, взятой из каждого разделительного сосуда,'определяли количество солей и пересчитывали на количество солей, вымытых из 1 л нефти. Результаты опытов сведены в табл. 8.6.

получения синтез-газа , или водород в качестве восстановителя и катализатор. Автоклав продували азотом, затем синтез-газом или водородом и подавали соответствующий восстановитель с начальным давлением 11—14 МПа. Автоклав за 50—60 мин нагревали до 400—450 °С и вели процесс в течение 15—45 мин. После завершения реакции быстро охлаждали автоклав до комнатной температуры холодной водой. Давление после реакции замеряли на •следующий день; по разнице давлений определяли количество поглощенного газа. Полученную смесь отфильтровывали при комнатной или повышенной температуре для отделения жидкого «масла». Остаток на фильтре, содержащий непрореагировавший углерод, золу и воду, экстрагировали бензолом или ацетоном. Воду удаляли перегонкой, а от оставшегося масла отгоняли растворитель при пониженном давлении во вращающемся испарителе. Газообразные продукты анализировали масс-спектрометрическим методом. Степень превращения угля, выход каменноугольного масла и количество поглощенного газа определяли ! в расчете на уголь без золы и влаги.

Углеводородная часть, выделенная описанным выше методом, подвергалась дальше адсорбционно-хроматографическому анализу при помощи силикагеля марки АСК по стандартной, ранее описанной методике . Навеска углеводородной смеси 10 г, количество силикагеля 100 г , последовательность и количество вытеснителей: петролейный эфир 200 мл, бензол 100 мл, спирто-бен-зольная смесь 100 мл. При постоянной скорости вытекания жидкости с низа колонки отбирали равными порциями раствор углеводородов в вымывающих жидкостях. После отгонки растворителей определяли количество, свойства и элементарный состав углеводородных фракций и вычисляли по этим данным соотношение в исходной смеси различных групп углеводородов и их структурную характеристику.

Периодически установку останавливали, взвешивали реактор и определяли провес углеродного вещества. 3 стадии остановки -взвешивания определяли количество жидкого продукта, замеряли его объем и плотность, после чего проводили анализ. 3 это же время замеряли по газовому счетчику количество газа. Анализ газа проводили ва хроматографах во время работы установки цутем отбора пробы газа шприцем из газовой линии между холодильником и счетчиком . Расход сырья определялся по показаниям бюретг'к. В заданном режиме установка работала определенное время. Затем установку останавливали, реактор охлаждали до комнатной температуры и разгружали. Полученные углеродные отложения анализироваяис ь.

петролейный эфир 200 мл, бензол 100 мл, спирто-бензольная смесь 100 мл. При постоянной скорости вытекания жидкости с низа колонки отбирали равными порциями раствор углеводородов в вымывающих жидкостях. После отгонки растворителей определяли количество, свойства и элементарный состав углеводородных фракций и вычисляли по этим данным соотношение в исходной смеси различных групп углеводородов и их структурную характеристику.

Были проведены эксперименты по осмолению катализатора путем жидкофазного контактирования с бензинами коксо-. вания и термического крекинга. В ходе опытов фиксировали время выхода катализатора на наивысшую активность по. конверсии нестабильных компонентов сырья и после этого определяли количество накопившихся на нем смол. Равновесное содержание смол в условиях испытания составило 11-24,0/? мае., а время их накопления 120-135 мин. Если учесть,что удельный объем пор катализатора не превышает 0,120 см /5 то оказывается, что его недостаточно для размещения всего равновесного количества смол. Поэтому, вполне логично предположить, что их основная масса удерживается внешней поверхностью гранул. В таком случае расчетная толщина хемосорбйрованного промежуточного каталитически активного слоя смолы составит ориентировочно* 2-J20 мкм.

тем определяли количество непредельных в продуктах, которое

При прямой перегонке керосино-газойлевых фракций сернистые соединения концентрируются в основном в последних погонах и в остатке этих фракций. Р. Д. Оболенцев и Б. В. Айвазов определяли содержание серы по фракциям топлив прямой перегонки исследовано перемешивание методом «замораживания» слоя с использованием термореактивных смол различной окраски. Была получена только качественная картина. В наших работах для изучения перемешивания была использована естественная радиоактивность некоторых природных солей; были получены оценки коэффициентов перемешивания. Однако этот метод требует применения высокочувствительной аппаратуры. Поэтому нами разработана более простая методика исследования перемешивания твердых частиц в псевдоожи-женном слое. Она основана на введении в неподвижный слой ожижаемого материала водорастворимой примеси и фотоколориметрическом определении ее содержания в различных точках слоя по окончании псевдоожижения. При этом слой после псевдоожижения «замораживали» с помощью парафина, а затем определяли содержание примеси в отдельных участках слоя.

Для определения содержания нафтено-ароматических углеводородов во фракциях с разными пределами выкипания использованы методы, позволяющие 'Получить наиболее узкие и однородные ,по составу фракции. Для разделения применены последовательно ректификация, хроматография, термодиффузия и депара-финизация. По масс-спектрам установлено наличие углеводородов общей формулы от С„Н2„_6 до CnH2n-ie- По исследованию в УФ-области количественно определяли содержание углеводородов с одним или несколькими ароматическими циклами. Результаты этого исследования подтвердили, что ароматические фракции в основном состоят из нафтено-ароматических углеводородов, о чем свидетельствует величина х в формуле СП'Н2п±ж ори известном числе ароматических циклов. С повышением пределов выкипания фракции в молекуле нафтено-ароматических углеводородов возрастает число нафтеновых циклов. Вместе с тем на основании данных об окислении фракций ароматических углеводородов высказано предположение о наличии в них углеводородов, аналогичных производным дифенил- и трифенилметана .

Для определения содержания нафтено-ароматических углеводородов во фракциях с разными пределами выкипания использованы методы, позволяющие получить наиболее узкие и однородные ло составу фракции. Для разделения применены последовательно ректификация, хроматография, термодиффузия и депара-финизация. По масс-спектрам установлено наличие углеводородов общей формулы от С„Н2п-б до С„Н2п-18- По исследованию в УФ-области количественно определяли содержание углеводородов с одним или несколькими ароматическими 'циклами. Результаты этого исследования подтвердили, что ароматические фракции в основном состоят из нафтено-ароматических углеводородов, о чем свидетельствует величина х в формуле СпН.2п±х при извест-ном числе ароматических циклов. С повышением пределов выкипания фракции в молекуле нафтено-ароматических углеводородов возрастает число нафтеновых циклов. Вместе с тем на основании данных об окислении фракций ароматических углеводородов высказано предположение о наличии в них углеводородов, аналогичных производным дифенил- и трифенилметана .

90°С в присутствии стеарата меди 2)))o = 1.1 • 10~3 моль/л, объем топлива 30 мл). По ходу опыта отбирали пробы и определяли содержание в топливе гидроперок-сидов, кислот, измеряли оптическую плотность топлива. Далее снимали ИК-спектр оксидата и сопоставляли его со спектром неокисленного топлива . В ИК-спектре неокисленного образца присутствует ряд полос поглощения, обусловленных колебаниями ароматической связи С-Н и связанных с валентными колебаниями С=С-связи ароматического кольца . Полосы поглощения при 2870, 2930 и 2960 см"1 свидетельствуют о наличии С-Н-связей. Алифатические неразветвленные структуры характеризуются поглощением при 1380 и 1460 см"1. ИК-спектр оксидата является спектром сложной смеси кислородсодержащих ароматических структур, о чем свидетельствуют полосы поглощения С=О-групп и групп ОН , а также полоса при 3380 см"1, обусловленная валентными колебаниями фрагмента О-Н ассоциированной гидропероксидной группы. Широкая полоса при 800-1450 см"1 указывает на значи-

В 1958 г. Штти и Кант сообщили о присутствии хлорорганических соединений в бензиновых фракциях и предложили метод их определения обработкой фракции металлическим натрием. Этот же метод применили М, Н, Филатова и В, Г, Беньковский при изучении распределения хлорорганических соединений в светлых фракциях нефти. Другие исследователи также определяли содержание хлор-иона в различных фракциях нефти.

Было проведено несколько серий опытов. В первой серии определяли содержание солей в каплях с неразрушенными оболочками и проверяли влияние электрического поля на коалесценцию капель с неполностью разрушенными оболочками. В этой серии одномоментно отбирали две пробы нефти по 250 см3 и одну пробу 50 см3 *. К первым двум пробам добавляли по 25 см3 горячей дистиллированной воды и в течение 30 мин смешивали при 60 °С. Одну пробу перемешивали при выключенном поле, вторую — при

При депарафинизации стремились обеспечить глубину извлечения н-алканов, близкую к 50% от потенциала . При этом для депарафинизации ман-гышлакской нефти массовое соотношение дизельное топливо : бензин : карбамид составляло 1:3,5:1,2, а для ромашкинской - 1:2,3:0,6. Контактирование осуществляли в течение 30 мин при 20°С. Метанола подавали 2% на карбамид. Комплекс отфильтровывали и промывали в одну ступень бензином "Галоша" . Содержание жидкой фазы в комплексе поддерживали равным 50% . Комплекс разлагали горячей водой и в выделенном парафине методом газоадсорбционной хроматографии определяли содержание н-алканов и по ГОСТ 9437-60 содержание ароматических углеводородов. С уменьшением соотношения в исходных фракциях ароматические углеводороды: н-алканы при одинаковой степени депарафинизации содержание н-алканов в парафине значительно возрастает. Нами была получена эмпирическая формула, связывающая эти параметры: С 81.83 . К-°'°6046 t

Средняя продолжительность операции составляла 12—16 ч. У полученных продуктов определяли содержание окиси этилена , азота по Къельдалю, по-лиэтиленгликолей по несколько измененной методике, чем дана в , температу-р'а застывания, удельный вес при 20° С и деэмульгирующая способность . Указанная характеристика приведена в табл. 2, из которой видно, что деэмульгирующая способность на искусственной эмульсии мухановской девонской нефти в два с лишним раза ниже, чем у таких же продуктов, полученных в лабораторных условиях.

Экстракцию проводили в трехгорлой колбе с турбинной мешалкой. После отстоя слои разделялись. Кислотный слой обрабатывали хлороформом для удаления углеводородов, затем 40 % раствором щелочи. Выделившиеся основания экстрагировали хлороформом, который отгоняли от экстракта при атмосферном давлении в токе азота. Затем давление снижали до 1—10 мм рт. ст. и перегоняли концентрат азотистых оснований. Дистилляты после экстракции отмывали от кислоты и определяли содержание общего и основного азота.

Дпбензтиофен гидрировали в растворе циклогексана; концентрация его в растворе была одинаковой с концентрацией дифенилсульфида — 0,25 моль;л циклогексана. Разница в определении содержания серы заключалась в том, что в последнем случае реакционную смесь выгружали, отгоняли циклогексан и определяли содержание серы в продуктах гидрирования дибензтиофена.