Главная -> Словарь

Определения элементарной

Прежде чем перейти к рассмотрению метода определения эквивалентной абсолютно черной поверхности Hs, необходимо заменить фактическую поверхность труб экрана эквивалентной плоской

Величина эквивалентной абсолютно черной поверхности определяется из теплового баланса экрана. Н. И. Белоконь вывел следующее уравнение для определения эквивалентной абсолютно черной поверхности:

При обработке опытных данных или результатов обследования реакторов, состоящих из ряда секций, нескольких аппаратов либо разбитых на ряд участков, возникает необходимость определения эквивалентной изотермической температуры всего процесса в целом, т. е. температуры, отвечающей изотермическому течению процесса в тех же условиях.

Для определения эквивалентной абсолютно черной поверхности Hs автор излагаемого метода предлагает формулу

На рис. 2.8 продемонстрирована методика определения эквивалентной трещины для сварного соединения со смещением кромок. Для оценки напряжений, прочности и долговечности модели с эквивалентной трещиной необходимо обратиться к соответствующим нормативным материалам, справочникам и учебникам, в частности .

Значительно чаще пользуются косвенными кондукто-метрическими измерениями, определяя изменение электропроводности раствора под действием происходящих в нем реакций. В кондуктометрическом титровании измерение изменения электропроводности раствора используется для определения эквивалентной точки, т. е. момента, когда количество добавленного титранта точно соответствует количеству анализируемого вещества,

В предыдущем разделе учащиеся познакомились с приемами бромометрического титрования по избытку. Для анализа аминов применяют другую методику — прямое титрование. Анализируемый амин растворяют в разбавленной соляной кис- -лоте и этот раствор вносят в стакан с подкисленным раствором бромистого калия. Приготовленную таким образом смесь титруют раствором бромид-бромата. Эквивалентную точку определяют по появлению темного пятна на йодокрахмальной бумаге. Учащиеся должны хорошо освоить этот новый для них прием определения эквивалентной точки: индикатор не прибавляют к титруемому раствору, а в процессе титрования капли раствора наносят стеклянной палочкой «а индикаторную бумагу. Этот прием титрования с внешним индикатором широко применяется в анализе органических соединений. По расходу раствора бромид-бромата рассчитывают содержание анилина в растворе и в навеске. При расчете нужно помнить, что 1 грамм-эквивалент бромата калия в реакции с анилином равен '/е его грамм-молекулы.

Мастер должен показать учащимся приемы титрования и определения эквивалентной точки. Нужно напомнить учащимся, что реакция диазотирования, лежащая в основе этого метода анализа, •— взаимодействие азотистой кислоты с ароматическим амином, — для различных аминов протекает с различной скоростью. Для ускорения реакции в ряде случаев добавляют бромистый калий. Образующиеся при реакции диазосоединения, как правило, малоустойчивы и титрование во многих случаях ведут при пониженной температуре . Большое значение имеет и скорость титрования. В зависимости от природы определяемого амина выбирают температуру реакции и скорость прибавления раствора азотистокислого натрия. В случае медленно диазотирующихся аминов прибавление раствора азотистокислого натрия ведут медленно. Как и в прямом бромометрическом титровании, здесь применяется внешний индикатор. В конце титрования после прибавления очередной порции раствора азотистокислого натрия, размешивания и выдержки на полоску йодо-крахмальной бумаги наносят стеклянной палочкой каплю титруемого раствора. Появление темного пятна соответствует моменту конца титрования — весь амин уже связан и образовавшаяся азотистая кислота взаимодействует с индикаторной бумагой. Чувствительность йодокрахмальной бумаги сильно зависит от качества фильтровальной бумаги и от условий приготовления индикатора. Возможны случаи, когда при нанесении на йодо-крахмальную бумагу капли раствора, содержащего незначительное количество азотистой кислоты, темное пятно не образуется.

щимся приемы титрования и определения эквивалентной точки. Раствор диазобензола прибавляют порциями при тщательном перемешивании; в конце титрования после прибавления каждой порции содержимое стакана перемешивают и делают пробу на вытек. С методикой выполнения пробы на вытек учащиеся знакомы из практикума по неорганической и органической химии . При анализе методом сочетания индикатором служит тот же раствор диазосоединения, которым ведут титрование. На полоску фильтровальной бумаги наносят стеклянной палочкой мазок титруемым раствором и рядом — другой стеклянной палочкой мазок раствором диазобензола. Появление окраски в месте слияния вытеков свидетельствует о том, что в растворе есть еще ж-фенилендиамин, не вступивший в реакцию. Титрование ведут до исчезновения окраски в пробе на вытек.

4. Далее учащиеся должны освоить приемы коядуктометриче-ского титрования. Для этого удобно использовать не электролитическую ячейку с впаянными электродами, а погружной электрод, смонтированный в обойме с жестким креплением платиновых пластинок. Электрод погружают в стакан для титрования,-снабженный мешалкой, вливают туда анализируемый раствор и добавляют к нему воду в таком количестве, чтобы платиновые пластинки были полностью покрыты жидкостью. Измеряют сопротивление и из бюретки прибавляют небольшими порциями раствор титранта. В ходе титрования периодически измеряют сопротивление. В зависимости от природы титранта и титруемого вещества характер изменения сопротивления в процессе титрования может быть различен. В начальный период титрования сопротивление по мере прибавления титранта может или возрастать, или оставаться практически постоянным, или несколько снижаться, а в дальнейшем, когда прореагирует все находящееся в растворе вещество, сопротивление заметно снижается. После этого прибавляют еще две-три порции титранта и заканчивают титрование. По измеренным значениям сопротивления вычисляют удельные электропроводности и составляют таблицу и график зависимости: объем прибавленного раствора титранта — удельная электропроводность раствора . Точка перегиба на графике соответствует эквивалентной точке при титровании. По объему раствора титранта, израсходованному для достижения эквивалентной точки, и по его нормальности вычисляют концентрацию анализируемого раствора. Нужно показать учащимся приемы графического определения эквивалентной точки.

3. Потенциометрическое титрование — широко распространенный способ анализа. Нужно напомнить учащимся, что потен-циометрическая схема служит здесь исключительно для определения эквивалентной точки. В остальном приемы выполнения анализов мало чем отличаются от приемов выполнения аналогичных анализов, знакомых учащимся из практикума по объемному анализу или анализу органических веществ.

Для определения элементарной серы навеску фильтрата II вводят в полярографический раствор и полярографируют . Фон готовят следующим образом: 6,8 г трехводного ацетата натрия растворяют в 20 мл дистиллированной воды, вводят 3 мл ледяной уксусной кислоты и добавляют до 500 мл 96%-ный этиловый спирт. Полученный раствор смешивают с 500 мл криоско-пического бензола и тщательно перемешивают.

Для определения элементарной серы служит метод ГОСТ 9494—60. Водноацетоновый раствор топлива, специальным образом очищенного, титруют раствором едкого натра с индикатором бромкрезоловым пурпуровым. Перед анализом топливо для удаления мешающих примесей последовательно обрабатывают этиловым спиртом и раствором хлорной меди. Титр раствора едкого натра устанавливают по элементарной сере, содержание серы в топливе рассчитывают по количеству миллилитров раствора, израсходованного на титрование навески . Содержание элементарной серы в топливе до 0,0002% включительно оценивают как ее отсутствие.

Наряду со стандартизированными методами определения элементарной, сероводородной и меркаптановой серы имеются и исследовательские методы. В частности, все вышеназванные сернистые соединения могут быть определены полярографическими методами. Содержание компонентов устанавливают при помощи калибровочных графиков.

лой среде HgS восстанавливается до H2S; соответствующая полуволна четко фиксируется. Титрование проводят на_ фоне 0,03 н. H2SO4 в метанол-бензольной смеси. Точность определения элементарной серы 0,00005% масс. .

Содержанию сероводородной серы соответствует первый пик полярограммы. После удаления из образца сероводорода вновь снимают полярограмму, по которой находят содержание элементарной серы. Элементарная сера, диффундируя к ртутному катоду, взаимодействует со ртутью, образуя на поверхности электрода пленку сульфида ртути. В кислой среде HgS восстанавливается до H2S; соответствующая полуволна четко фиксируется. Титрование проводят на фоне 0,03 н. H2SO4 в метанол-бензольной смеси. Точность определения элементарной серы 0,00005 вес. % .

Изучение состава сераорганических соединений сернистых и высокосернистых нефтей Союза проводилось в течение ряда лет в Институте химии Башкирского филиала Академии наук СССР. Были разработаны методики определения элементарной, сероводородной и меркаптанной серы, которые послужили основой для создания схемы систематического анализа группового состава сераорганических соединений, содержащихся в нефтях.

Рис.25. Калибровочные графики для определения элементарной и сероводородной серы в нефтепродуктах

для определения элементарной

Для определения элементарной серы применяли метод кипячения мелкораздробленного кокса в колбе с обратным холодильником в водном растворе сульфита натрия.

еыщенных соединений, известны колориметрический 143—441 и фотометрический методы. Разработаны объемные методы определения элементарной серы в топливах, маслах, жирах 146—48.1, а также хроматографический метод на бумаге . Присутствие элементарной серы устанавливается реакцией с трифенолятом свинца и с металлической ртутью 151))).

Garner и Evans ш описали метод определения элементарной серы в легких маслах путем; кипячения их с обратным холодильником в присутствии порошка медной: бронзы. Бронза затем отделяется от масла фильтрованием совместно с образовавшимися сульфидами. После этого к отфильтрованному осадку добавляют немного соляной кислоты и избыток брома и полученную массу кипятят; серу осаждают обычным способом в виде сульфата бария.