Главная -> Словарь

Определения антрацена

Анилиновая точка бензольной фракции, в особенности после удаления ароматических углеводородов, иногда может лежать в пределах температуры кипения фракции и если не будет соответственно усовершенствован аппарат для определения анилиновой точки, то результаты окажутся ненадежными, из-за простого испарения фракции в процессе определения анилиновой точки. Для устранения этих недостатков мы употребляли специальный прибор, представляющий собой пробирку, соединенную при помощи крана с воронкой, из которой в случае надобности приливали анилин. Пробирка герметично закрывалась корковой пробкой, через которую проходил термометр с десятичными делениями: анилин с бензином перемешивался при помощи специальной мешалки. Та-152

Экспериментальное определение очень просто. Смешивают равные объемы образца и анилина, нагревают и перемешивают до гомогенного состояния, затем постепенно охлаждают, пока не наблюдается температура помутнения. Даны две методики для •определения анилиновой точки нефтепродуктов , одна из них — для светлых нефтепродуктов, а другая, метод особой тонкой пленки, — для темных.

которые ввели понятие процента общего углерода, распределенного между различными углеводородными структурами — парафинами, нафтенами и ароматическими углеводородами в некрекированных продуктах . Так, приемы сначала включали определения анилиновой точки образца до и после гидрирования ароматических соединений в нафтены; это давало сразу величину для ароматического компонента. Нафтеновые кольца были подсчитаны из значений удельной рефракции для гидрированного образца, причем молекулярный вес был известен. Поправка для ароматических углеводородов, прогидрированных в нафтены, дала значения содержания нафтенов. Парафины были получены по разности. Усовершенствования в простоте, которые дали методу широкое применение, сгруппировались вокруг удаления трудной стадии гидрирования . Так называемый метод n-d-M требует лишь значения индекса рефракции, плотности и молекулярного веса. Он основан на линейных соотношениях между составом углеводородных фракций и вышеизложенных свойств до и после предлагаемого гидрирования. Соотношения, выраженные уравнением

Для определения анилиновой точки во внутреннюю пробирку прибора наливают 3 мл растворителя и 3 мл анилина, подготовленного, как указано в п. 2.2. Пробирку закрывают пробкой со ставленными в нее термометром и мешалкой. Ртутный шарик термометра должен находиться на линии раздела растворителя и анилина. Прибор помещают в водяную баню.

Рис. 3.2. Номограмма для определения анилиновой точки taa по кинематической ВЯЗКОСТИ V37,8° И ПЛОТНОСТИ Pl5,6 .

Нефти 14, 15, 18, 20, 21, 171, 173 Номограммы для определения анилиновой точки 93 жаропроизводительности топлива

= 18037 + 0,833 . В полученное значение вводят поправку, учитывающую содержание серы в. бензине. Для определения анилиновой точки в пробирку диаметром 22 мм и длиной 150—160 мм заливают 3 мл проверяемого топлива и 3 мл химически чистого свежеперегнанного анилина, высушенного в течение не менее 7 ч над твердым едким натром. Пробирку нагревают при постоянном перемешивании и измеряют т-ру полного растворения компонентов смеси, которая принимается за анилиновую точку. Определение по методу ВТИ . Т. с. жидких моторных топлив определяют по методу Всесоюзного теплотехнического института . Навеску испытуемого топлива сжигают в 'калориметрической бомбе в сжатом кислороде. О Т. с. топлива судят по количеству тепла, к-рое выделяется при сгорании навески топлива. Метод определения в калориметрической бомбе . Навеску нефтепродукта сжигают в калориметрической бомбе в сжатом кислороде. Выделившееся при этом тепло измеряют и высчитывают Т. с. Метод применяется для определения высшей и низшей Т. с. тяжелых нефтепродуктов и нефтей, не содержащих легколетучих продуктов. Для сжигания берут навеску нефтепродукта 0,6— 0,8 г с точностью до 0,0002 г.

Прибор для определения анилиновой точки состоит из прибора для испытания диаметром 25 ± 1 мм- и длиной 150 ± 3 мм, вставленного на пробковых прокладках в пробирку-муфту диаметром 40 ^ 2 мм и длиной 150 ± 3 мм. Пробирку-муфту укрепляют при помощи лапки шта-

XVIII. 2. Прибор для определения анилиновой точки бензинов.

Одним из методов определения анилиновой точки является метод равных объемов. По этому методу берут равные объемы апи-

лина и углеводорода и при перемешивании нагревают до полного растворения. За анилиновую точку принимается температура начала помутнения раствора при его охлаждении. Анилин должен быть свежеперегнанным и высушенным, его чистота проверяется путем определения анилиновой точки н.-гептана .

гонки. Выделенная антраценовая фракция при стоянии, еще легче при охлаждении до 0°, начинает выделять антрацен, который можно отфильтровать . Необходим только первый толчок кристаллизации, после которого она совершается далее и при обыкновенной температуре. Отфильтрованные кристаллы кроме антрацена содержат парафин и масла, лишь частично удаляемые промыванием нефтяным эфиром. В связи с этим температура плавления сырого антрацена лежит в пределах от 150 до 190°. Для точного количественного определения антрацена в сыром продукте нет надобности в дальнейшей очистке и стараются только сконцентрировать антрацен в его фракции, пользуясь повторными перегонками.

Этот же метод можно использовать для определения антрацена в смеси углеводородов. Маскирующей примесью является перилен„ который образует темно-окрашенный комплекс.

Предложено использовать образование эквимолекулярного комплекса антрацен-ПМДА для качественного определения ПМДА в присутствии органических кислот и их ангидридов, и для качественного определения антрацена в присутствии других углеводородов.

В книге приведен интересный, но еще не испытанный широко метод спектрофотометрического определения антрацена, пригодный пока лишь для высокопроцентного продукта.

Ход определения. Навеску исследуемого сырого антрацена точно в 1 г помещают в коническую колбу на 500 мл и обливают 45 мл ледяной уксусной кислоты. Колбу устанавливают на асбестовой сетке и соединяют с обратным холодильником, как описано при изложении первого метода определения антрацена. Раствор антрацена в кислоте нагревают до кипения и после полного растворения навески, не прекращая кипячения, приливают через капельную воронку окислительную смесь, состоящую из 10 г чистого хромового ангидрида, 10 мл ледяной уксусной кислоты и 10 мл воды. Хромовую смесь прибавляют по каплям с таким расчетом, чтобы все количество окислительной смеси было прибавлено в течение 0,5 ч. После этого

Разработано большое количество методик определения антрацена, которые можно разделить на несколько групп: методы, основанные на использовании химических, оптических, электрохимических свойств антрацена, различий в адсорбируемое™ и растворимости антрацена, и методы, IB которых использованы различные комбинации упомянутых свойств.

Химические методы определения антрацена

Таким образом, результаты • определения антрацена окислением его хромовой смесью до антрахинона зависят от многих факторов: от концентрации окислителя, его избытка, времени окисления, объема реакционной смеси и объема промывных растворов. Ни одна из существующих методик анализа не учитывает всех этих факторов, поэтому сопоставление результатов определения антрацена различными методами говорит не в пользу метода, рассмотренного в работе .

Такэути и Фурусава для определения антрацена с помощью малеинового ангидрида предложили более быструю и точную модификацию метода, наибольшая ошибка при этом достигает ±0,3%. Такэути и др. изучали образование аддукта антрацена с малеиновым ангидридом в о-дихлорбензоле. Методика иочти не отличается от описанной в работе . Интересно в ней указание на то, что определению антрацена не мешают карбазол, фенантрен, флоурен, ацена'фтен, аятрахинон и дифенилоксид.

Фунакубо с сотрудниками . в нескольких работах провели сопоставление химических методов определения антрацена в пробах, содержащих разные его количества. Авторы пришли к выводу, что наиболее точным является хлорбензольный метод и наименее точным — метод окисления хромовой смесью. К такому же выводу пришел ранее и Убальдини .

Спектральные методы определения антрацена