Главная -> Словарь

Определения асфальтенов

Метод анилиновых точек применяют для количественного определения ароматических углеводородов. Для этого пользуются анилиновыми коэффициентами, полученными на основе экспериментальных материалов и показывающими, какой процент ароматических углеводородов в топливе вызывает снижение анилиновой точки на ГС. При увеличении содержания ароматических углеводородов в топливе анилиновая точка понижается.

Для количественного определения ароматических углеводородов применялся реактив Катвинкеля . В градуированном мерном цилиндре с пришлифованной пробкой фракция супсинского бензина взбалтывалась в течение 30 минут с двойным объемом реактива Катвинкеля и после 2-часового отстаивания объем измерялся. Полное удаление ароматических углеводородов контролировалось повторным сульфированием. Данные, полученные сернокислотным методом, проверялись по изменению удельного веса, анилиновой точки и показателя преломления по Вирабяну и оказались совпадающими в пределах ошибок опыта. Результаты приведены в табл. 1.

Для количественного определения ароматических углеводородов применялся реактив Каттвинкеля . В градуированном мерном цилиндре с пришлифованной пробкой с двойным объемом в реактиве Каттвинкеля взбалтывалась фракция супсинского бензина в течение 30 мин и после двухчасового отстаивания измерялся объем. Полное удаление ароматики контролировалось повторным сульфированием. Полученные сернокислотным методом данные проверялись по изменению удельного веса анилиновой точки и показателя преломления по Саханову и оказались совпадающими в пределах ошибок -.опыта.

Весовой метод определения ароматических углеводородов в светлых нефтепродуктах заключается в обработке навески испытуемого нефтепродукта концентрированной серной кислотой, при помощи которой извлекают непредельные и ароматические углеводороды. Содержание ароматических углеводородов определяют по разности между суммарным содержанием углеводородов, извлекаемых серной кислотой, и содержанием непредельных углеводородов.

В работе Горного бюро использовались ультрафиолетовые спектры продуктов, полученных при помощи хроматографии, для определения ароматических углеводородов во фракциях 200—260° сырой нефти. Типичные соединения, которые были определены, включали тетралин, нафталин, 1- и 2-метилнафталины, 2-этилнафталин, дифенил и 2,6-, 1,6- и 1,7-диметилнафталины. Кроме того, было установлено присутствие многих других соединений. Многие из них, вероятно, могли быть определены количественно, если и не индивидуально, то по классам. Этот метод исследования требует регистрирующего прибора, если работа должна быть выполнена в течение достаточно короткого времени.

Хиббард и Кливз , а также Лауэр и Розенбаум воспользовались для определения ароматических С—Н-групп близкой инфракрасной областью. В последних сообщениях указывается, что эта группа может быть успешно определена даже в различных циклических системах, таких, как бег золы, нафталины и фенантрены.

Спектры комбинационного рассеяния, применение для определения ароматических 333

Настоящий стандарт устанавливает метод определения ароматических углеводородов в бензине-растворителе для лакокрасочной промышленности, бензине-растворителе для резиновой промышленности и в экстракционном бензине. Метод основан на определении температур взаимного растворения равных объемов анилина и растворителя до и после удаления из растворителя ароматических углеводородов.

золу, толуолу и ксилолам. Открывающиеся, в этом направлении перспективы излагаются в отделе определения ароматических углеводородов в бензине.

Остальные химические методы. Из остальных химических методов определения ароматических углеводородов можно указать на реакцию Марковникова с трифенилметаном , Гофмана и Арнольда с аммиачным раствором цианистого никкеля и некоторые другие, тоже недостаточно еще разработанные. Возможно, что реакция образования формолита найдет, в случае определения ароматических углеводородов, в хорошо очищенном, бензине более широкое применение. Еще в 1910 г. Герр опубликовал результаты действия серной кислоты и формалина или метилала на легкий бензин, заключавший 0.05% бензола, 2 см5 этого бензина + 4 см3 метилала + 4 см3 серной кислоты дали ясное вишневое окрашивание. Приливая воду и нейтрализуя аммиаком, Герр получил даже желтый осадок. При подходящей стандартизации метод может оказаться пригодным.

Резюмируя вышеизложенные методы определения ароматических углеводородов в бензине, приходится констатировать ненадежность или плохую разработку большинства методов. Невидимому, единственно надежный путь представляет сульфирование высоких концентратов бензина, полученных неоднократной фракционировкой на колонке, причем не должно собирать слишком узкие фракции, так как бензол, напр., может быть обнаружен уже во фракциях около 65°. и только после третьей перегонки этот предел придвигается к 75°.

Для определения асфальтенов навеску нефти растворяют в 30-кратном объеме петролейного эфира, отстаивают раствор после коагуляции выделившихся асфальтенов, отфильтровывают, растворяют осадок в бензоле и количественно определяют асфальтены после отгона бензола.

Маркуссон предложил очень интересный способ определения асфальтенов, не дающий результатов, сравнимых со старыми иродами, и основанный на коагулирующем действии хлорного железа на коллоидные системы асфальтов в нефти . 5 г нефти раяю-ряются в 50 см? этилового эфира и к раствору прибавляют {Г.'сш* пятипроцентного раствора хлорного железа в эфире. Через два часа

Для количественного определения асфальтенов в нефтепродуктах предложено множество способов, принципиально сходных между собой. Общее в способах — коагуляция асфальтенов при сильном разбавлении испытуемых нефтепродуктов соответствующими растворителями.

Вопрос выбора растворителя, имеющий в данном определении большое значение, должен быть решен в пользу нормального бензина, принятого во всех странах и дающего при определении достаточно сходящиеся результаты. Сокращать расход растворителя при холодном определении, как это принято в американском стандарте, не надо, потому что это противоречит основным теоретическим принципам данного определения. В случае «горячих способов» этот пункт надлежит экспериментальной проверке. В последнее время для определения асфальтенов все чаще применяют нормальный гептан .

Описанный способ определения асфальтенов имеет большой недостаток: он очень продолжителен. Указанный недостаток устранен в американском стандартном методе определения асфальтенов.

Критическая оценка с экспериментальной проверкой различных методов количественного определения асфальтенов и смол применительно к нефтям и гудронам была сделана Сахановым и Васильевым . Видоизмененная ими методика анализа получила в дальнейшем широкое применение в научно-исследовательских и контрольно-аналитических нефтяных лабораториях. Эта методика количественного анализа содержания смол и асфальтенов в существенной своей части сохранилась и до настоящего времени.

При определении молекулярных весов асфальтенов по вискозиметри-ческому методу были использованы коэффициенты, найденные для масел и смол тех нефтепродуктов, из которых выделялись асфальтены. Принималось, что эти компоненты , подобно высокомолекулярным полимерам, образуют полимергомологический ряд. Ошибочность этой исходной предпосылки, а также наличие агломерации в большей или меньшей степени частиц асфальтенов в бензольных растворах и объясняют неудовлетворительность результатов, полученных при использовании вискозиметриче-ского метода для определения молекулярных весов асфальтенов. Эккерт и Уитмен правильно отмечают, что о возможности применения виско-зиметрического метода определения асфальтенов нельзя ничего определенного сказать до тех пор, пока не будут получены более достоверные сведения о строении асфальтенов, а значения молекулярных весов, определенные по этому методу, будут подтверждены другими экспериментальными методами.

определения асфальтенов.

результаты определения асфальтенов существенно влияют такие