Главная -> Словарь

Получения уксусного

Для получения указанных и многих других продуктов, помимо хлора, потребовалась не только уксусная кпслота, но

Научная новизна. Впервые разработана новая схема синтеза алкил- и арилзамещенных производных 1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазинонов-6 конденсацией гидразида фенилглицина с карбоновыми кислотами или их хлорангидридами. Определены оптимальные условия получения указанных триазинонов. Предложен новый способ получения 3-фенил-1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазинона-6 и 3-фенил-4-1Ч-замещенных-1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазинонов-6 на основе гидразидов гиппуровой кислоты и ее N-замещенных. Подобраны условия циклизации указанных гидразидов.

Для раскрытия сущности химии и технологии получения указанных 'мономеров — сведений, необходимых для успешного управления скоростью, селективностью и глубиной 'процесса, обеспечения оптимальных выходов 'продуктов и их чистоты, в настоящей главе описаны механизм и кинетические закономерности жидкофазного окисления углеводородов, механизм реакции жидкофазного окисления n-ксилола в присутствии металлов переменной валентности и металлбромидных катализаторов. Проведен анализ влияния различных факторов на селективность и глубину окисления n-ксилола до терефталевой кислоты.

Литературные сведения о технико-экономических показателях существующих производств синтетических волокон и мономеров для них — ТФК и ДМТ—-^весьма ограничены, а по новым технологическим разработкам — практически отсутствуют. Однако на основании имеющихся данных о строительстве заводов можно судить о тенденциях развития некоторых способов получения указанных продуктов.

Меньшее распространение получили методы непрямого газо-хроматографического анализа, которые применяются главным образом к высококипящим фракциям сланцевых и каменноугольных фенолов. Суть этих методов заключается в предварительном переводе фенолов перед хроматографированием в эфиры — метиловые , этиловые и триметилсилиловые с целью понижения температур кипения и уменьшения полярности соединений. В ряде работ разработаны удобные методы и условия получения указанных эфиров, обеспечивающие превращение фенолов на 90—98%. Другой путь анализа — каталитическое дегидроксилирование фенолов на палладиевом катализаторе микрореакторным газо-хроматографическим способом . О составе фенолов здесь судят по данным анализа образующихся ароматических углеводородов. Однако этот метод имеет ряд недостатков: не всегда удается установить расположение гидр-оксильных групп в молекуле; в условиях анализа отмечается нестабильность разветвленных алкильных боковых групп.

Из других кислородсодержащих соединений практическую ценность представляют хиноны. Поликонденсированные ароматические углеводороды каменноугольной смолы •— перспективное сырье для получения указанных продуктов.

Технология получения указанных газов первоначально была основана на использовании паровоздушного дутья, причем воздух предварительно обогащался кислородом до 40% . Наряду с этим повысить теплоту сгорания газа можно, проводя газификацию при повышенном давлении. Другой способ получения газов со средней теплотой сгорания — газификация твердых топлив с применением парового дутья и предварительно нагретого до 900—1100°С твердого теплоносителя. В качестве последнего можно использовать золу, остающуюся после сжигания части топлива в выносной топке. Подобный вариант позволяет получать газ, состоящий в основном из СО и Н2 в соотношении, близком к 1 : 1, однако этот способ опробован пока лишь на небольших опытно-промышленных установках.

Разделение сырца-Ларафина может осуществляться двумя путями — вакуумным фракционированием и отделением жидких и низкоплавккх алканов селективными растворителями . Из сравнения действующих условий на товарные парафины и качество парафинов, которые можно получить из комплексообразующих компонентов нефти видно, что возникает возможность получать товарные парафины с любой заданной температурой плавления. В этом отношении комбинирование данных фракций парафина открывает неограниченные возможности. В таблице даны 14 сортов парафина, однако их можно получить значительно больше, в соответствии с потребностями народного хозяйства. В качестве примера ^приводится материальный баланс получения указанных парафинов из мангышлакской нефти.

Имея в виду использование процесса каталитического крекинга для переработки тяжелых дистиллатов, с целью получения автобензина, а также дизельных и других топлив, приходится решать ряд дополнительных вопросов, вызванных известными трудностями осуществления указанного процесса на тяжелом сырье. Трудности эти, прежде всего, связаны с тем, что высокомолекулярные фракции нефти, как правило, сильно обогащены ароматическими углеводородами, присутствие которых в перерабатываемом сырье осложняет осуществление процесса рядом факторов и прежде всего — повышенным коксообразованием, что в свою очередь приводит к уменьшению выхода целевого продукта, к увеличению времени, потребного для регенерации катализатора и, следовательно, к понижению производительности установок. Кроме того, реактивные и дизельные топлива, получающиеся при работе на высокоароматизиро-ванном сырье, не соответствуют по своим качествам требованиям ГОСТа. Для получения указанных продуктов нужных товарных качеств требуются дополнительные процессы облагораживания.

Были испытаны три образца сырья с низким содержанием ароматических углеводородов . При этом в образце А бензол, толуол и ксилолы отсутствовали вообще. Не было в нем также углеводородов, которые являются потенциальными источниками получения указанных ароматических соединений любым из известных каталитических способов ароматизации, в том числе и риформингом.

Наряду с этим, при исследовании широкого ассортимента товарных парафинов, церезинов и защитных восков найдено , что их состав и свойства зависят и от способа получения указанных продуктов . Так, парафины, полученные из сернистых и малосернистых нефтей различных месторождений, различаются групповым составом и содержанием углеводородов, не образовавших комплекс с карбамидом. Парафины, вырабатываемые на Дрогобычском и Грозненском НПЗ, в отличие от остальных не содержат ароматических компонентов и смол. Парафино-нафтеновая часть этих продуктов состоит только из углеводородов парафинового ряда. Церезины, выделенные при переработке остаточного сырья разных нефтей, резко отличаются от парафинов и между собой по всем показателям.

Рис. 91. Схема получения уксусного ангидрида из ацетальдегида .

Способы получения уксусного ангидрида из метана, этилена, бутана и пропена представлены схематически на рис. 92.

Другие способы получения уксусного ангидрида. Традиционные процессы получения уксусного ангидрида — взаимодействие ацетата натрия и хлористого сульфурила

На преимущественном протекании реакции основан процесс совместного получения уксусного ангидрида и уксусной кислоты в массовом соотношении 4:1. Реакция ведется при давлении, очень близком к атмосферному, и при 55 °С.

Около 50% общей продукции ацетона потребляет промышленность, ацетилцеллюлозы. Кроме того, что его используют как растворитель, ацетон служит также исходным продуктом для получения уксусного ангидрида через кетен.

Старый способ получения уксусного ангидрида, основанный на реакции ацетата натрия с хлористым сульфурилом

в настоящее время больше не применяется. После известного периода забвения промышленность вернулась к способу получения уксусного ангидрида из ацетилена и уксусной кислоты, протекающему с промежуточным образованием этилидендиацетата:

Основным способом получения уксусного ангидрида из уксусной кислоты является пиролиз последней. Эта реакция протекает с промежуточным образованием кетена, и в промышленном процессе приходится отделять кетен как от воды, образовавшейся при реакции, так и от непрореагировавшей уксусной кислоты. Уксусный ангидрид получают затем реакцией кетенл со свежей уксусной кислотой:

дильниках, которые охлаждали водой, а затем рассолом, температура газов понижалась до 0°. Из нижней части холодильников отбирали 35%-ный. водный раствор уксусной кислоты. Из верхней части выходил почти чистый кетен с небольшой примесью этилена, метана и окиси углерода. Этот кетен направляли в отделение получения уксусного ангидрида. Схема процесса производства уксусного ангидрида показана на рис. 31.

Способ производства пропионового ангидрида, сходный с методом получения уксусного ангидрида из ацетона, основан на пиролизе метил-этилкетона в метилкетен :

Этиловый спирт можно получать из этилена двумя способами: сернокислотной гидратацией и прямой гидратацией. Второй метод может иметь по сравнению с первым известные преимущества, за исключением случаев, когда на месте производства синтетического спирта имеются потребители разбавленной серной кислоты. Этиловый спирт в основном используют для производства ацетальдегида, уксусной кислоты, уксусного ангидрида и н-бутилового спирта. Ацетальдегид и уксусную кислоту можно также получать из ацетилена или прямым окислением пропана и бутана**. В другом способе получения уксусного ангидрида из нефти исходят из пропилена . Нормальный бутиловый спирт производят в настоящее время каталитической гидроконденсацией пропилена с окисью углерода. Однако все эти пути обхода этанола как сырья не затормозили расширения производства синтетического спирта. Перед войной в США из этилена получали только 10% этилового спирта, а в 1956 г. — больше 70%. В Англии перед войной этиловый спирт из этилена вообще не производили. В 1956 г. доля синтетического спирта в общем его производстве составила 33—40%, а сейчас строится новый завод, который увеличит эту долю до 60—70%.