Главная -> Словарь

Парофазная гидратация

В 1970 гг. фирма Princeton разработала промышленный процесс производства пиромеллитового диангидрида парофазным окислением дурола кислородом воздуха над окиснованадиевым катализатором с выходом около 50% в расчете на пропущенный дурол:

Метилакролеин, который нашел применение в качестве сырья для синтеза пластмасс, может быть получен и парофазным окислением метилаллилового спирта над серебряной сеткой при 550°, в присутствии воды как разбавителя:

Парофазным окислением бензола воздухом в присутствии пя-тиокиси ванадия на инертном носителе при 400—450°С и атмосферном давлении получают малеиновый ангидрид . Большая часть малеинового ангидрида направляется на производство полиэфирных смол. Кроме того, он используется в реакциях диенового синтеза, для получения фумаровой кислоты, присадок к смазочным маслам.

Пиромеллитовый диангидрид получают в промышленных масштабах либо парофазным окислением, причем образуются ттримеси ангидридной структуры, либо жидкофазным окислением .ароматических углеводородов. В последнем случае возможны примеси кислотного типа. При спектральном определении.содержания ЛМДА в продуктах парофазного окисления возможна весьма заметная ошибка за счет близкого расположения полос поглощения ПМДА и фталевого ангидрида . А хроматографическое определение в виде метиловых эфиров не позволяет раздельно определять ПМДА и соответствующую кислоту . Следовательно, спектральный метод не может служить качественным методом определения ПМДА в присутствии больших количеств фталевого ангидрида, а лроматографический — в присутствии пиромеллитовой кислоты. В связи с этим представляет интерес качественная реакция, которая позволила бы обнаруживать ПМДА в присутствии вышеперечисленных примесей. По нашему мнению, такой реакцией может служить образование я-комплекса с ароматическими углеводородами.

Парофазным окислением о-ксилола в присутствии оксида ванадия при 375—435 °С получают фталевый ангидрид . Селективность процесса возрастает при замене оксида кремния на оксид титана . К 1980 г. около 75 % фтале-вого ангидрида производилось из о-ксилола и лишь 25 % — из нафталина .

Процесс производства кретонового альдегида СН3СН=СНСНО из аце-тальдегида был описан на стр. 302. Хотя в основном кротоновый альдегид служит полупродуктом для производства н-бутилового спирта и н-масля-ного альдегида, его использовали также для получения кротоновой кислоты жидкофазным окислением и малеиновой кислоты парофазным окислением , а также 3-этоксибутилового спирта , служащего растворителем. В последнем случае к крото-

Ароматические дикарбоновые кислоты — фталевая, изофталевая итере-фталевая — играют важную роль в области производства синтетических волокон и пластиков. Фталевый ангидрид обычно получают из нафталина коксохимического происхождения. Однако около 5% производимого в США фталевого ангидрида изготовляется также парофазным окислением о-ксилола из нефти кислородом воздуха в присутствии пятиокиси ванадия :

Из ненасыщенных поликарбоновых кислот наибольшее промышленное значение имеет малеиновая кислота — г и кретонового альдегида в Промышленности уже отказались.

Парофазным окислением о-ксилола в присутствии оксида ванадия при 375-435 °С получают фталевый ангидрид. Селективность процесса возрастает при использовании промоторов-оксида крем-ния, — оксида титана.

374. В промышленности бензальдегид получают: 1) парофазным окислением толуола кислородом воздуха над оксидом ванадия , 2) хлорированием толуола с последующим гидролизом бензилиденхлорида. Составьте уравнения этих реакций.

Процессы, протекающие с большим адиабатическим изменением температуры смеси, проводятся в реакторах секционированного типа . В таких аппаратах проводятся, например, процессы разложения диметилдиоксана о получением изопрена , гидрирования бутиловых эфиров кислот С,—С, , парофазная гидратация ацетилена в ацетальдегид, синтез метанола из СО и Н*.

Парофазная гидратация ацетилена........... 235

В промышленности используются два метода получения ацетальдегида из ацетилена — гидратация в жидкой фазе в присутствии ртутных катализаторов и парофазная гидратация на фосфатных катализаторах.

Парофазная гидратация ацетилена

лярных количеств олефина и пара равновесные концентрации спиртов при 150° и атмосферном давлении имеют следующие значения: для этилового спирта 0,4%, для изопропилового 0,2% и для emop-бутилевого 0,03%. Парофазная гидратация отличается следующими характерными чертами: а) с увеличением температуры равновесие сдвигается в сторону разложения спирта, причем повышение давления благоприятствует реакции гидратации олефина;

За последние годы опубликованы патенты и статьи, посвященные прямой гидратации пропилена. Приводимые в них данные не дают полного представления об условиях процесса. Так, в одном из патентов указывается, что парофазная гидратация пропилена может быть осуществлена на катализаторах, представляющих собой различные пористые носители , пропитанные фосфорной кислотой. При температуре 180°, давлении 18 am и содержании пропилена в реагирующей смеси 80% вес., а воды 18% конверсия пропилена достигает 4%. Данные не позволяют судить о производительности катализатора.

Первый способ долгое время был единственным поставщиком ацетальдегида, но после второй мировой войны был оттеснен на задний план методами, исходящими из этилового спирта. Парофазная гидратация ацетилена находится в стадии разработки и после освоения, возможно, станет наиболее экономичным способом производства ацетальдегида из ацетилена. Гидролиз виниловых эфиров освоен в опытном масштабе. Поскольку эти методы исчерпывающе освещены в литературе , здесь они не рассматриваются.

Парофазная гидратация окиси пропилена осуществляется и над Н-катионитами при 115—200 °С, давлении 0,25—6,4 МПа и мольном отношении паров воды и окиси пропилена, равном : 1 . Из-за малой конверсии окиси пропилена, недостаточной производительности и стабильности катализаторов процессы парофазной гидратации окиси пропилена не нашли промышленного применения.

Существуют два принципиально различных промышленных метода проведения данной реакции: 1) двухступенчатое превращение в жидкой фазе и 2) парофазная гидратация. Жидкофазный процесс имеет большее значение. Процесс проводят в две стадии:

Парофазная гидратация

По фазовому состоянию исходных реагентов и продуктов реакции процессы, протекающие в реакторах, делятся на гомогенные па-рофазные, гомогенные жидкофазные и гетерогенные процессы. К первым относятся процессы, в которых все реагенты и продукты реакций в условиях проведения процесса находятся в газовой фазе. Характерным примером такого процесса является парофазная гидратация этилена с получением этилового спирта. К гомогенным жидкофазным относятся процессы, в которых реагенты и продукты находятся в жидком состоянии. К характерным примерам таких процессов относятся: этерификация, гидролиз, дегидратация и др.