Главная -> Словарь

Получение первичных

IV. ПОЛУЧЕНИЕ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ СИНТЕЗОМ ФИШЕРА-ТРОПША

IV. Получение парафиновых углеводородов синтезом Фишера-Трошпа..... 26

В ближайшие годы можно ожидать значительного роста производственных мо'щностей промышленности органического синтеза на основе переработки парафиновых углеводородов. Важными предпосылками для этого являются, с одной стороны, синтетическое получение парафиновых углеводородов из угля, природного газа и нефти и, с другой — разработка промышленных процессов реакций замещения парафиновых углеводородов и дальнейших превращений полученных производных. Таким путем будут создаваться все новые ценные полупродукты и товарные продукты на основе парафиновых углеводородов как исходного сырья.

а) Получение парафиновых углеводородов

Б. Получение парафиновых углеводородов изостроения

69. Получение парафиновых углеводородов изостроения , сравни: S t r a t i n g, Backer. Recueil Trav. chim. Pays-Bas, 55, 903, 1936, 59, 933, 1940. Алкилированные в положении 7 докозаны, см.: Whit mo re F. С. et al. J. Am. chem Soc., 64, 1360, 1942 Получение и физические константы 2-метилтетрадекана и 3-метилпентадекана, см.: Lurishof H J:, . v. Stenis, Waterman H. J. Recueil Trav. chim. Pays-Bas, 66, 348—52, 1947.

а) Получение парафиновых углеводородов из алифатических соединений

б) Получение парафиновых углеводородов из алифатических соединений

Б. Получение парафиновых углеводородов изостроения ...... 62

т. е. образование наряду с олефинами и парафинами также и диолефи-нов. Таким образом, в зависимости от характера нафтенов, содержащихся в исходном продукте, в результате крэкинга возможно получение парафиновых, ароматических, олефиновых и диолефиновых углеводородов и продуктов конденсации. При этом количества ароматиков и парафиновых углеводородов не являются превалирующими.

Получение парафиновых углеводородов

Таким образом, в настоящее время, получение первичных спиртов, исходя из альдегидов, возможно посредством их гидрирования тремя способами. Во-первых, гидрированием альдегидов в газовой фазе в присутствии избытка водорода и, например, никелевого катализатора без давления или под небольшим давлением гетерогенно-каталитической реакцией. Во-вторых, в дополнение к реакции Ройлена можно по окончании образования

Каталитическое алкилирование изопентана олефиновыми углеводородами. Алкилирование изопентана изучено значительно менее, -чем алкилирование изобутана, главным образом потому, что сам изопентан можно использовать я качестве компонента бензина. Эта реакция в присутствии такого катализатора, как хлористый алюминий, усложняется интенсивно идущим крекингом, что делает затруднительным получение первичных продуктов.

С помощью этой реакции никаких первичных спиртов, кроме этилового, получить нельзя. В случае необходимости в первичных спиртах их обычно приходится производить другими методами. В качестве примера можно указать на синтез н-бутилового спирта из ацетальдегида и на получение первичных спиртов нормального и изостроения оксосинте-зом . Первичные спирты изостроения образуются также при синтезе высших спиртов из смесей окиси углерода и водорода .

Получение первичных и вторичных жирных спиртов из дешевого и недефицитного нефтяного сырья представляет большой интерес с экономической точки зрения.

Таким образом, перекисная теория окисления поясняет химическую сторону механизма возникновения процесса окисления горючих веществ и получение первичных продуктов, которые при этом возникают. Она хорошо согласуется с экспериментальными наблюдениями и позволяет предусмотреть меры борьбы с рядом вредных явлений, протекающих при хранении и использовании горючих веществ.

Получение первичных апкиламинов в промышленности «а основе СЖК {фракши*С10 - С^и С^ - С2о) осуществляют следующим путем: получают нитрилы, восстанавливают их и разделяют продукты восстановления ректификацией , СЖК к жидкий аммиак подают в емкости 1, откуда насосом- дозатором 3 их направляют в подогреватели 24, 25, 27 и затем в реактор 26. Здесь на катализаторе АЬОз происходит аммонолиз карбоновых кислот и дегидратация аммониевых солей с образованием нитрилов. Процесс проводят при температуре 300 - 350 °С, объемной скорости подачи Зкирных кислот 0,25 ч"1, мольном соотношении кислоты и аммиака от 1:10 до 1:30. Реакция нитрилирования протекает с поглощением тепла, поэтому реактор обогревают. Процесс начинается в теплообменниках и заканчивается в реакторе.

В принципе эта реакция аналогична реакции автоокисления магний- и литийалкилов. Хотя обычно для этих металлалкилов реакция протекает также легко, практического значения она не имеет, поскольку литийорганические и магнийорганические соединения образуются из алкилгалогенидов, которые в свою очередь чаще всего получают из спиртов. Для алюминийтриалкилов, полученных из олефинов, вследствие доступности последних положение совсем иное. Отличительной чертой этого метода является предпочтительное получение первичных алюминийалки-лов из олефинов с группами СН2. Присоединение а!Н к группе

2. 2. 5. 2. 2. Получение первичных бутиловых спиртов при гидроформилирова-нии пропилена с катализатором в виде суспензии.

2. 2. 5. 2. 3. Получение первичных бутиловых спиртов при гидроформилирова-нии с неподвижным слоем катализатора.

Получение первичных спиртов этерификацией олефиновых углеводородов из крекинг-бензинов с последующим гидролизом образовавшихся алкилсульфатов является неэкономичным, поэтому осуществляют гидроформилирование богатых олефинами отдельных фракций.

2.3.4. Гидроформилирование бутена-1. Получение первичных амиловых спиртов ..................