Главная -> Словарь

Полученные гидрированием

В 1969—1970 гг. фирма UOP сообщила о разработке и опубликовала описание процесса производства н-моноолефинов Cjj—-Cts дегидрированием соответствующих парафинов . Олефины, полученные дегидрированием парафинов, применяются для производства алкилбензолсульфонатов, выс« ших спиртов и других компонентов синтетических моющих средств и ПАВ. Имеются данные о высокой биоразлагаемости CMC на основе высших олефинов, полученных этим методом. Для выделения олефинов из жидкого продукта дегидрирования фирмой UOP разработан процесс адсорбции на цеолитах . Для подготовки сырья применяется парофазная адсорбция н-парафинов на цеолитах — процесс «Изосив» фирмы Union Carbide — см. гл. 5т. 1. Опубликованы результаты эксплуатации установки «Пакол»—«Олекс» мощностью 35000 т/год •по сырью.

На рис. 61 приведены хроматограм-мы концентрата моноароматических стеранов, выделенных из анастасиевской нефти, а также идентичные соединения, полученные дегидрированием холестана, эргостана и ситостана. Работы по стереохимии моноароматических стеранов позволили несколько уточнить их структуру. Имеются основания полагать, что в таких нефтя-

Смеси этилена, водорода и этапа, полученные дегидрированием последнего, и смеси эти-

г. Олефины, полученные дегидрированием парафиновых углеводородов

г. Олефииы, полученные дегидрированием парафиновых углеводородов 693

Ароматические углеводороды, полученные дегидрированием нафтенов

фракции 350—540 "С полученные дегидрированием иафтеиов

фракции 350—540 "С полученные дегидрированием нафтенов

Определенный методом масс-спектрометрии групповой состав аренов', полученных дегидрированием, показан в табл. 8.15. Из табл. 8.15 и 8.16 следует, что ароматические углеводороды, полученные дегидрированием нафтеновых углеводородов фракций 350—540 °С, по строению близки к ароматическим углеводородам исходной фракции 350—540°С. Распределение углеводородов по типам практически одинаково. В обоих случаях преобладают арены с одним бензольным кольцом .

фракция 350-540 °С полученные дегидрированием иафтеиоа

В настоящее время на практике для производства высших алкилбензолов в качестве сырья используют тетрамеры пропилена, а-олефины и «внутренние» олефины, полученные дегидрированием нормальных парафинов.

Кроме продуктов прямой гонки, из нефти посредством термических и каталитических прдцессов получаются различные синтетические топлива. Химический состав полученных таким путем синтетических топ-лив отличается от продуктов прямой гонки и зависит от характера процесса и условий. Наиболее важными синтетическими топливами, которые рассматриваются в этой главе, являются алкилаты, полимербензины, крекинг- и риформинг-бспзины и продукты гидрирования. Подобно продуктам прямой гонки синтетические топлива состоят преимущественно из углеводородов. Вообще в синтетических топливах имеется меньше неуглеводородных компонентов, чем в продуктах прямой гонки, особенно, в высококипящих фракциях. Такие топлива, как алкилаты, полимербензины и некоторые топлива, полученные гидрированием, почти нацело состоят из углеводородов. Некоторые виды синтетических топлив являются, в основном, парафиновыми или олефиновыми углеводородами, но обычно они содержат все типы углеводородов: парафиновые, цикло-парафиновые, ароматические и непредельные. Непредельность является характерным признаком полимербензинов и крекинг-бензинов.

Некоторый интерес представляет обработка циклических фракций каталитического крекинга водородом для того, чтобы получить продукты, менее стойкие к повторному каталитическому крекингу. Ароматические углеводороды большей частью превращаются в нафтеновые; на этот факт указывает то, что процесс гидрирования легко принимает направление очистки. В табл. П-81 приводятся результаты каталитического крекинга газойля прямой перегонки, циклического дистиллята и гидрированных циклических фракций. Обычно несколько экономичнее гидрирование проводить при низком давлении при 370° С, применяя в качестве катализаторов сульфиды металлов. При этом уменьшается содержание серы, некоторые конденсированные полициклические ароматизированные углеводороды превращаются в ароматику с простыми кольцами и нафтены, и в результате при крекинге получается бензин удовлетворительного качества . При помощи гидрирования можно превратить низкосортные масляные дистилляты в очищенные фракции парафини-стого характера, но, как известно, при этом значительно уменьшается выход фракции и уровень вязкости. В табл. П-9 приведены продукты, полученные гидрированием двух дистиллятов масляных фракций при 400° С. Гидрированные фракции имеют низкое содержание серы и улучшенный цвет .

Таблица 99 Смазочные масла, полученные гидрированием пз буроугольных смол

Бутиловые спирты, полученные гидрированием масляных альдегидов оксосинтеза е применением вышеописанных сульфидного катализатора 2NiS-WS2 и цинксодержащего катализатора, могут быть использованы во всех отраслях химической промышленности , кроме производства пластификаторов и некоторых других отраслей, требующих применения особо чистых веществ.

бовых остатков от ректификации спиртов С6 —Сь оксосинтеза, обладали очевидно наиболее разветвленной структурой, а спирты, полученные гидрированием синтетических жирных кислот, отличались в основном нормальным строением гидрофобного радикала.

В связи с этим полагают, что топлива, полученные гидрированием, вообще не требуют химической стабилизации присадками. Автор не разделяет эту точку зрения из-за изложенных выше соображений о защитной роли неуглеводородных соединений по отношению к углеводородам. Поскольку при гидроочистке эти соединения в значительной степени удаляются, стабильность очищенного топлива может оказаться недостаточной. Это и подтверждают данные предварительных исследований автора и другие работы (((99J.

Таким образом, в результате исследования было установлено, что опытные образцы компрессорных масел, полученные гидрированием деасфальтизатов, по своим физико-химическим и противо-износным свойствам не только не уступают, но в отдельных случаях превосходят применяемое в технике масло П-28.

Масла, полученные гидрированием в первой ступени на алюмо-койальтмолибденовом, а во второй — на активном алюмоникель-вольфрамовом 3076/35, а также в первой ступени на фторированном алюмокобальтмолйбденовом катализаторе, содержат меньше тяжелых ароматических соединений и больше алканов и цикла -нов, чем масла, полученные гидрированием при 100 ати на обычных А1-Со-Мо катализаторах .

Глубина указанных преобразований зависит от характера применяемых катализаторов и условий гидрирования. Масла, полученные гидрированием при 100 ат в первой ступени на алюмоко-бальтмолибденовом катализаторе, содержат значительное количество цикланов с конденсированными циклами. Повышение давления до '250 ат приводит к увеличению содержания общего количества цикланов, в частности, с двумя и тремя циклами.

торные и дизельные масла,