Главная -> Словарь

Полученных окислением

Более отчетливо это можно проследить на рис. 1.18, где для того же остатка показано, как изменяется распределение никеля по группам компонентов в деасфальтизатах, полученных обработкой легким бензином и бутаном. Так, ванадий по мере удаления асфалыенов и части смол в основном сохраняется, незначительно изменяясь, в группе смол II, а никель в основном в смолах I, причем при каждой стадии обработки, т. е. бензином и затем бутаном, общий вид гистограмм распределения меняется только за счет удаления металлов из наиболее тяжелых компонентов — асфальтенов и смол II .

Суммарное поглощение карбоновых кислот и дикарбо-новых ангидридов представлено площадью полосы с частотами от 1850 до 1680 см"1. Производные карбоновой кислоты, гидролизуемые с NaOH , если они присутствуют, появятся в этой полосе и будут определяться как ангидриды. Если при первоначальном приготовлении пробы вместо NaOH используют КНСО3, то абсорбция в этой области, может быть вызвана только карбоновыми кислотами. Таким образом, при отсутствии сложных эфиров, лактонов и т. д. разница в площадях полос, полученных обработкой NaOH и КНСО3, представляет поглощение дикарбоновыми ангидридами.

Использование методов математической статистики для обработки результатов пассивного эксперимента не всегда позволяет установить истинные связи между параметрами процесса. Наиболее существенными причинами этого являются использование неточных результатов; слишком узкий или, наоборот, слишком широкий диапазон варьирования переменных; неверное определение числа входных переменных; ошибки в их измерении. Анализ около 100 уравнений регрессии, полученных обработкой пассивного эксперимента, показал, что они не несут никакой информации о процессе из-за указанных недостатков . Размер кристаллов, по расчетам авторов, составлял около 4 нм. Установлено, что трехмерные структуры формируются в момент, когда большая часть поверхности еще свободна от кокса. Аналогичные результаты получены для катализаторов рифор-минга и гидроочистки .

Более перспективным для практического применения представляется использование эмпирических зависимостей, полученных обработкой экспериментальных данных.

Суммарное поглощение карбоновых кислот и дикарбо-новых ангидридов представлено площадью полосы с частотами от 1850 до 1680 см"1. Производные карбоновой кислоты, гидролизуемые с NaOH , если они присутствуют, появятся в этой полосе и будут определяться как ангидриды. Если при первоначальном приготовлении пробы вместо NaOH используют КНСО^, то абсорбция в этой области может быть вызвана только карбоновыми кислотами. Таким образом, при отсутствии сложных эфиров, лактонов и т. д. разница в площадях полос, полученных обработкой NaOH и КНСОц, представляет поглощение дикарбоновыми ангидридами.

Приводятся характеристики продуктов, полученных обработкой отбензиненной нефти тремя видами углеводородаых растворителей: легким бензином, бутаном и пропаном. Наибольшая избирательность по отношению к асфальтенаи характерна для более высокомолекулярного растворителя.

Нефтяные тиолы сернисто-ароматических концентратов, полученных обработкой концентрированной серной кислотой средних дистиллятов, разделяют на узкие фракции ректификацией и очищают от аренов хлоридом ртути . После разложения меркаптидов сероводородом идентифицируют тиолы и сульфиды.

В этой главе был приведен способ производства высокоплавкого парафина с Гщ, 80 °С из углеводородов, полученных обработкой нефти

Особый технический интерес но-прежнему представляет окисление метана в формальдегид. В этой области получили развитие два промышленных процесса . Один из них — фирмы Гутенофнунгсхютте — основывается на окислении метана при атмосферном давлении и высокой температуре в присутствии небольших количеств двуокиси азота как катализатора. Метан и воздух в соотношении 1 : 3,7 добавляются к циркулирующему метану после его промывки водой под давлением. На 9 объемных частей циркулирующего метана дают 1 объемную часть свежей метапо-воздушной смеси. К газовой смеси добавляют 0,08% окислов азота, полученных окислением аммиака. Реакционную смесь нагревают до 600 , после чего из нее промывкой водой извлекают формальдегид. Освобожденные от формальдегида газы из абсорбера возвращаются в процесс.

Результаты разгонки смеси сырых жирных кислот, полученных окислением парафинового гача, приведены в табл. 72.

Средний выход отдельных фракций жирных кислот, полученных окислением

Так, например, Янтцен с сотрудниками нашел путем тщательной ректификации смеси метиловых эфиров жирных кислот, полученных окислением парафинового гача, следующее содержание индивидуальных кислот .

Жирные кислоты изостроения, присутствующие в продуктах окисления парафина, уже значительно труднее выделить в чистом виде. При фракционировании метиловых эфиров жирных кислот, которые были предварительно освобождены от других кислородных соединений, кислоты изостроения накапливаются в промежуточных фракциях. Омылением и многократной перекристаллизацией можно выделить чистые кислоты . Они обладают неприятным запахом и присутствуют в значительных количествах; в жирных кислотах, полученных окислением парафина ТТН и парафина Рибек, их содержится приблизительно 12%, а в кислотах, имеющих своим источником синтетический парафиновый гач, их значительно больше . Можно с достаточной вероятностью установить присутствие в структуре этих кислот ме-тильных групп в a-, ft- и у-положениях, и возможно, что они имеются также в других положениях . В «головных погонах» жирных кислот также установлено наличие кислот изостроения. Кислоты, не обработанные силикагелем, содержат дикарбоновые кислоты с 9—16 атомами углерода -.

Особенное значение имеет возможность синтеза жиров, пригодных цля питания, этерификацией глицерином жирных кислот, полученных окислением парафинов. Поскольку и жирные кислоты и глицерин могут быть изготовлены синтетически из каменного угля, тем самым создается возможность произвести полный синтез пищевых жиров.

К преимуществам трубчатого ^реактора можно отнести возможность производства более пластичных битумов ": при одинаковой пенетрации битумы, полученные в трубчатом' реакторе, обладают более высокой температурой размягчения и меньшей дуктильностью по сравнению с битумами, окисленными в колонне . Это тем заметнее, чем ниже вязкость сырья и чем выше вязкость битума. Так, при окислении гудрона с условной вязкостью 75 с свойства дорожных битумов, полученных в трубчатом реакторе и в колбнне, примерно одинаковы . В то же время свойства строительных битумов, полученных окислением гудрона с условной вязкостью 50—60 с , различаются: при пенетрации 24-0,1 мм битумы, полученные в трубчатом реакторе, имеют температуру размягчения и-^ук» тильность соответственно 92 °С и 3 см, а битумы, полученные в колонне,— 84 °С и 3,6 см. Еще большее различие отмечается при получении строительных битумов из гудрона с условной вязкостью 17 с : при такой же пенетрации битумы, полученные в трубчатом реакторе, имеют температуру размягчения 112°С и дуктильность 2,1 см, а битумы, полученные в колонне,— 98 °С и 2,4 см.

Неудовлетворительная дуктильность битумов, полученных окислением гудронов высокопарафинистых нефтей, объясняется высоким содержанием парафино-нафтеновых углеводородов . В табл. 17 сравнивается групповой состав гудронов различных нефтей. Как видно, содержание парафино-нафтеновых в гудроне котур-тепинской нефти несколько превышает содержание ароматических, в то время как в гудронах других нефтей, пригодных для получения окисленных дорожных битумов, содержание ароматических углеводородов значительно превышает содержание парафино-нафтеновых.

Рис. 75. Свойства битумов, полученных окислением асфальта, гудрона и их

на 26 с) и асфальта западно-сибирской нефти. На рис. 75 представлены свойства битумов, полученных окислением гудрона, асфальта и их смесей, а на рис. 76— переокислением асфальта с последующим разбавлением гудроном. Как видно, увеличение доли асфальта в сырье для получения битума заданной марки прямым окислением приводит к снижению пенетрации при 0°С и температуры размягчения. Битум удовлетворяет требованиям на марки БНД с государственным Знаком качества при содержании асфальта в исходной смеси не более 30% . Увеличение „глубины переокисления асфальта повышает пенетра-цию при 0°С и снижает содержание переокисленного асфальта в битуме заданной марки. Для получения битумов БНД с государственным Знаком качества нужно переокислять асфальт до температуры размягчения по КиШ 75—100 °С, при этом содержание асфальта в смеси составит для разных марок в среднем 55% —от 40 до 70% .

В результате изучения строения первичных перекисей, полученных окислением ряда индивидуальных углеводородов различного строения, К. И. Иванов показал, что окисление непредельных углеводородов при низких температурах протекает не по двойной связи, а по С—Н-связи, соседней с углеродными атомами, соединенными двойной связью. При окислении, например гексена, получается перекись гексена, а при окислении циклогексена — перекись цикло-гексена.