Главная -> Словарь

Понижение активности

С понижением содержания кокса на катализаторе скорость сгорания кокса уменьшается. «Глубинный» кокс удаляется медленнее «периферийного». Накопление в порах кокса вследствие недостаточного удаления его при каждой очередной регенерации прни-жает степень использования катализатора в процессе крекинга сырья в реакторе.

Карбонизация и двумерное упорядочение нефтяных углеродов сопровождаются повышением содержания углерода и понижением содержания водорода. Степень этих изменений определяется температурой и длительностью прокаливания. В промышленных условиях чаще всего подвергают карбонизации и двумерному упорядочению нефтяные коксы.

Карбонизацией и прокаливанием, объединяемых в производственных условиях в один процесс, называется высокотемпературная обработка сырого нефтяного кокса , направленная на изменение его структуры и физико-химических свойств. Процесс сопровождается разложением п удалением некоторого количества летучих веществ п превращением части из них в результате реакций уплотнения в кокс. В промышленных условиях чаще всего прокаливание проводят за счет физического тепла дымовых газов. Из-за вторичных реакций взаимодействия кокса, с двуокисью углерода п парами воды при температурах выше 900—1000°С некоторая часть углерода теряется п температура в зоне прокаливания резко снижается. Карбонизация коксов сопровождается увеличением их общей пористости п пикнометрической плотности, повышением содержания углерода и понижением содержания водорода. Степень этих изменений определяется температурой п длительностью прокаливания. Кальцинирование нефтяных коксов обеспечивает: полное удаление воды п почти всех летучих веществ из углеродистого вещества; усадку твердого материала, препятствующую появлению деформаций п трещин в готовых электродных изделиях при обжиге; повышение устойчивости углеродистого материала к взаимодействию с активными газами; повышение электропроводности и механической прочности углеродистого материала.

Регулирование температуры верха атмосферной колонны дополнено коррекцией задания по давлению, что положительно отражается на температуре конца кипения и заметно сглаживает колебания давления в колонне. Действительно, возникшее по какой либо случайной причине повышение давления при. постоянной температуре сопровождается понижением содержания тяжелых примесей. Повышением задания на температуру понижается расход орошения, восстанавливается содержание тяжелых фракций и понижается давление.

Влияние температуры окисления гудрона на тепловой эффект процесса показано на рис. 3.12. Снижение теплового эффекта в интервале температур 200—300 °С сопровождается повышением содержания масел и понижением содержания смол и асфальтенов в битуме.

Карбонизация и двумерное упорядочение нефтяных углеродов сопровождаются повышением содержания углерода и понижением содержания водорода. Степень этих изменений определяется температурой и длительностью прокаливания. В промышленных условиях чаще всего подвергают карбонизации и двумерному упорядочению нефтяные коксы.

Карбонизацией и прокаливанием, объединяемых в производственных условиях в один процесс, называется высокотемпературная обработка сырого нефтяного кокса , направленная на из-' менение его структуры и физико-химических свойств. Процесс сопровождается разложением и удалением некоторого количества летучих веществ и превращением части из них в результате реакций уплотнения в кокс. В промышленных условиях чаще всего прокаливание проводят за счет физического тепла дымовых газов. Из-за вторичных реакций взаимодействия кокса с двуокисью углерода и парами воды при температурах выше 900—1000°С некоторая часть углерода теряется и температура в зоне прокаливания резко снижается. Карбонизация коксов сопровождается увеличением их общей пористости и пикнометрической плотности, повышением содержания углерода и понижением содержания водорода. Степень этих изменений определяется температурой и длительностью прокаливания. Кальцинирование нефтяных коксов обеспечивает: полное удаление воды и почти всех летучих веществ из углеродистого вещества; усадку твердого материала, препятствующую появлению деформаций и трещин в готовых электродных изделиях при обжиге; повышение устойчивости углеродистого материала к взаимодействию с активными газами; повышение электропроводности и механической прочности углеродистого материала.

2. Соответствующим подбором сырья можно получать окисленные битумы различных свойств. С понижением содержания масел в исходном гудроне повышаются растяжимость, температура хрупкости и температура вспышки битумов, понижаются их теплостойкость и интервал пластичности, снижаются расход воздуха и продолжительность окисления.

Карбонизация и двумерное упорядочение нефтяных углеродов сопровождаются повышением содержания углерода и понижением содержания водорода. Степень этих изменений определяется температурой и длительностью прокаливания. В промышленных условиях чаще всего подвергают карбонизации и двумерному упорядочению нефтяные коксы.

триазиндионы-5,6 также представляют наибольший интерес в качестве препаратов для коррекции естественного микробиоценоза кишечника . Так, на 10-й, 20-й и 30-й дни опыта содержание стафилококков в кишечнике крыс под влиянием соединений 3 и 12 понизилось, по сравнению с фоновым значением, в 1,06 и 1,14 раза , в 1,18 и 1,39 раза , в 1,39 и 1,44 раза , клостридий - в 1,04 и 1,18 раза , в 1,13 и 1,25 раза , в 1,18 и 1,4 раза . Параллельно с понижением содержания в кишечнике стафилококков и клостридий регистрировалась активизация нормофлоры: бифидобактерий и лактобацилл. Показатели бифидобактерий и лактобацилл для соединения 3 к 10-му дню опыта превысили фоновый уровень в 1,21 и 1,53 раза , для соединения 12 в 1,32 и 1,55 раза .

Регулирование температуры верха атмосферной колонны дополнено коррекцией задания по давлению, что положительно отражается на температуре конца кипения и заметно сглаживает колебания давления в колонне. Действительно, возникшее по какой либо случайной причине повышение давления при. постоянной температуре сопровождается понижением содержания тяжелых примесей. Повышением задания на температуру понижается расход орошения, восстанавливается содержание тяжелых фракций и понижается давление.

Активность свежего катализатора, первоначально загруженного в аппараты крекинг-установки, в первый период эксплуатации •снижается довольно быстро. Затем скорость постепенного старения катализатора замедляется. Чтобы компенсировать понижение активности и сохранить на прежнем уровне глубину крекинга, изменяют условия процесса: повышают температуру в реакторе или кратность циркуляции катализатора и т. д.

С другой стороны, многие земля достигают своей максимальной адсорбции после нагревания до слабо красного каления; в этом случае слишком сильный перегрев также окажет вредное действие и вызовет обратное понижение активности адсорберов . На первый взгляд такое определение может показаться противоречивым. Однако, для этого можно найти объяснение при сравнении с явлениями, происходящими при катализе. Если явления адсорбции и катализа и отличаются друг от друга различием химических действий, более сильных в случае катализа, то все же бесспорным остается тот факт, что явления адсорбции играют в химизме катализа доминирующую роль.

Этот факт подтверждается исследованиями Одибера, который приводит многочисленные случаи, когда значительное понижение активности катализатора сопровождается сильным повышением удельного веса.

до 32,4 %), после чего дальнейшее увеличение продолжительности активации существенного роста активности не вызывало. При увеличении продолжительности активации в случае более концентрированных растворов наблюдалось некоторое понижение активности готового катализатора. Показано, что химический состав катализаторов не зависит от продолжительности активации.

Дегидроциклизующая активность молибденового катализатора значительно ниже. Так, при 470—480°, 15 am, 5-часовом цикле при пропуске диметилбутана в 54,8%-ном катализате было обнаружено только 14,1% сульфирующихся углеводородов, для гептана соответственно в 52,9%-ном катализате содержалось 20,0% сульфирующихся. Понижение активности катализатора вследствие частичного закоксовывания или повышения парциального давления водорода выше 20 am практически полностью подавляет циклизирующую активность молибденовых катализаторов. Сопоставляя результаты, достигнутые на металлических катализаторах и окисных , следует отдать предпочтение металлическим, что полностью подтверждается промышленной практикой.

В опытах, проведенных при температурах 550—600° С, наблюдалось резкое понижение активности катализатора, содержание диметилстирола падало до 20%, а содержание ССЬ в газах возрастало до 20—22%. Аналогичный эффект вызывало понижение объемной скорости до 0,3 4~i.

Таким образом происходит частичная регенерация катализатора. Тем не менее активность катализатора падает, вероятно, вследствие забивки пор катализатора продуктами конденсации ацетона, альдегидов и других побочных продуктов. Понижение активности катализатора и вызывает необходимость повышения температуры реакции.

Однако при некоторых обстоятельствах изменение активности во времени очень мало. Так, например, при крекинге чистого кумола и парафиновых углеводородов от Си до С7 понижение активности на протяжении нескольких часов было незначительным. Это приводит к выводу, что каждый конкретный случай должен рассматриваться отдельно и для глубокого изучения этого вопроса необходимо определить полные кривые зависимости активности катализатора и количества образовавшегося кокса от времени.

В итоге, говоря о факторах, определяющих насыщенность продуктов крекинга и выход кокса, С. Н. Обрядчиков указывает, что предельный характер продуктов крекинга, определяемый интенсивностью протекания реакций перераспределения Н, зависит от температуры, активности катализатора, состава исходного сырья. При этом, повышение температуры, понижение активности катализатора, присутствие большого количества конденсированных ароматических углеводородов в исходном сырье — приводят к возрастанию непредельности в продуктах крекинга.

Понижение активности ка- Провести активизацию или тализатора регенерацию катализатора

гося в реакторе, т. е. непосредственно в процессе работы. Так, добавление в сырье небольших количеств галоидных соединений вызывает повышение активности катализатора, главным образом в отношении реакций гидрокрекинга. Наоборот, понижение активности катализатора легко добиться подачей в реактор вместе с сырьем водяного пара, что ведет к гидролизу связей А1—Г в катализаторе и к ослаблению активности последнего.

Качество катализатора при использовании для активации растворов сульфата алюминия или сульфата аммония несколько различно. Во втором случае содержание окиси алюминия в готовом катализаторе на 2—3% ниже, а пористость его выше. С этим связано некоторое понижение активности катализатора. Зато катализатор, активированный сульфатом аммония, в меньшей степени подвержен растрескиванию. Этот эффект в отдельных случаях оправдывает его применение, особенно для переработки тяжелого сырья.