Главная -> Словарь

Порфириновые комплексы

Пуск воздуходувок должен производиться в присутствии старшего оператора или начальника установки. Включать двигатель должен дежурный электромонтер, применяя при этом защитные средства против поражения электрическим током .

средства нормализации воздушной среды и освещения рабочих мест; средства защиты от поражения электрическим током, от шума, от статического электричества, от высоких и низких температур окружающей среды и от воздействия химических факторов.

К средствам защиты от поражения электрическим током относятся: оградительные устройства; изолирующие устройства и покрытия; устройства защитного заземления и зануления; молниеотводы и разрядники; знаки безопасности.

На исход поражения электрическим током влияют следующие факторы: вид и величина тока и напряжения, частота тока, продолжительность воздействия на организм, условия внешней среды.

Для уменьшения опасности поражения электрическим током предусмотрено применение малых напряжений. В производственных переносных электроустановках применяют напряжение 12, 36 и 42 В. Источником малого напряжения являются понизительные трансформаторы, которые должны быть заземлены или занулены. Автотрансформаторы как источник малого напряжения применять нельзя.

Для обеспечения безопасности персонала от поражения электрическим током при прикосновении к частям электроустановок, не находящимся нормально под напряжением, но могущим оказаться под напряжением случайно в результате повреждения изоляции токоведущих частей, при аварии или по какой-либо иной причине, служат следующие виды защит: зануление, заземление или отключение. '

Степень поражения электрическим током зависит от его на-

повышают опасность поражения электрическим током.

Защита от поражения электрическим током включает большой

Степень поражения электрическим током зависит от его напряжения и длительности воздействия. На мыловаренных предприятиях электрический ток в сетях, питающих технологические установки, имеет напряжение 220 и 380 В, в осветительных сетях— от НО до 220 В. Повышенная влажность и запыленность воздуха в рабочем помещении, а также одежды и рук рабочих повышают опасность поражения электрическим током.

Защита от поражения электрическим током включает большой комплекс специальных мероприятий, осуществляемых при монтаже и периодически проводимых при ремонте оборудования. Основными из них являются правильная установка электрооборудования, надежное заземление всего стационарного технологического, транспортного и энергетического оборудования, а также металлических площадок и конструкций. Для заземления к оборудованию и конструкциям приваривают металлические шины, по которым отводится в землю электрический ток, случайно попавший или возникший в оборудовании.

Металлы. С азотсодержащими соединениями, в частности с порфири-нами, связаны и некоторые металлы, содержащиеся в нефтях. Например, установлено, что при наличии в нефти ванадия и никеля от 0,0001 до 0,65%, в порфириновых комплексах связано 4—25% этих металлов от общего их количества. М этих соединений составляет 375—575 . Порфириновые комплексы с ванадием могут быть представлены формулами от CaoH,2N4VO до. СзбН2о^УО.

комплекс имеет октаэдрическую ориентацию, а так как это комплекс с VO2 , то называется ванадиловым. Кислород, связанный с ванадием, не умещается в плоскости порфирина и связь с ним проходит перпендикулярно плоскости. В отличие от ванадилпорфириновых комплексов никельпорфириновые комплексы рассматриваются как плоскостные и, ввиду полного насыщения валентности в плоскостной структуре, они являются менее полярными соединениями, чем вана-

Установлено , что концентрации Со, Fe, Mg, Cr, Zn и Си растут симбатно молекулярным массам отдельных фракций ВМС из ряда нефтей Калифорнии и Венесуэлы. Выявлены существенные различия в распределении микроэлементов между адсорбционно-хроматографическими фракциями смол из западносибирской нефти , где Fe, Ni и Sb оказались на 60—65% связанными с наименее полярными , a Na, Cr, Hg, Аи, Со на 46—65 и Мп на 79% — с наиболее полярными компонентами. В порфириновые комплексы в этой нефти входит не более 30% содержащегося в ней ванадия. Атомы галогенов, по меньшей мере частично, тоже входят в состав полидентатных комплексов в качестве дополнительных лигандов.

В образовании адсорбционных слоев принимают участие вещества с высокой поверхностной активностью, такие как нафтенаты и соединения типа порфиринов. Порфирины и металл-порфириновые комплексы обнаружены во многих нефтях. Из металл-порфириновых соединений в нефтях наиболее

О характере и строении соединений, в которые входят металлы, определенных сведений не имеется. Однако большинство исследователей считают, что металлы входят в состав порфириновых комплексов и комплексов непорфиринового характера — высокомолекулярных полициклических соединений, содержащих азот и кислород . Сообщается , что в наиболее богатых ванадием нефтяных 3—10% его содержится в виде ванадиево-пор-фириновых комплексов. Ряд данных показывает, что ванадиево-порфириновые комплексы нефти содержат ванадий в виде ванади-ла VO2+. Однако не весь ванадий в виде ванадила имеет форму порфиринового комплекса. Большая часть ванадия находится в виде азотсодержащих комплексов. В газойлях 30—50% ванадия содержится в виде ванадила и порфирика.

Особо следует отметить ряд попыток перевода летучих комплексов металлов в нелетучие . Так, при добавлении к дистилляту, содержащему ванадий в виде порфиринового комплекса, небольшого количества пиридина образуется нелетучий пиридинва-надиевый комплекс. После разгонки продукта дистиллят существенно очищается от ванадия. Весьма интересные результаты приведены в работе по изучению облучения газойля дозой 7-Ю7 Р. Анализ показал, что количество летучих соединений ванадия и никеля заметно снизилось, вероятно, вследствие того, что металл-порфириновые комплексы неустойчивы к облучению. Этот факт может быть использован для перевода летучих соединений никеля и ванадия в нелетучие формы.

дагская, в которых азот почти полностью концентрируется в асфальтенах и отсутствует в смолах. Возможно, что это интересное явление объясняется тем, что такие азотсодержащие органические соединения, как порфириновые комплексы, относятся к более конденсированным ароматическим структурам асфальте-нов.

личными фракциями смол. Значительная часть ванадия в ромаш-кинской и бавлинской нефтях присутствует в виде ванадил-порфириновых комплексов, а никель-порфириновые комплексы практически отсутствуют. Кальций, магний, железо, медь располагаются в убывающем порядке, причем первые два металла концентрируются преимущественно во фракциях смолы, железо — в асфальтенах, а медь распределяется относительно равномерно во всех смолисто-асфальтеновых компонентах. Хром и титан не обнаружены или присутствуют в виде следов. Sn, Zn, Pb, Co и Mo в исследуемых нефтях методами спектрального анализа обнаружить не удалось. Следует отметить, что наиболее высокие значения отношения V/Ni в норийской и бавлинской нефтях были отмечены в растворимой в феноле фракции смолы . Совсем иная картина наблюдается в концентрационном распределении ванадия и никеля в смолисто-асфальтеновых компонентах несернистой гюргянской нефти нафтенового основания. Здесь преобладало содержание никеля, значение отношения V/Ni не превышало 0,4. В заметных количествах присутствовал никель в виде никель-порфириновых комплексов, тогда как ванадил-порфириновые комплексы не были вообще обнаружены, либо были обнаружены в виде следов .

В разное время были выполнены работы по выделению поверхностно-активных веществ, в частности из нефтей Оклахомы и Калифорнии . Было показано, что поверхностно-активные вещества содержат в своем составе металлы и что ванадий- и нп-кель-порфириновые комплексы стимулируют поверхностную активность нефтей. В опытах по вытеснению нефти водой из заполненной грунтом колонки было показано, что извлечение нефти зависит от преодоления стойких граничных пленок, образующихся на водонефтяных контактах и способствующих прилипанию нефти к гидрофильной, увлажненной водой поверхности твердых частиц. В этих опытах было установлено, что поверхностно-активными веществами в таких контактах являются асфальтеновые вещества. В одном из исследований было отмечено, что содержание асфальтеновых компонентов в нефти не компенсирует найденной поверхностной активности нефти . Не удалось объяснить общую активность нефти и эффектом, обусловленным присутствием в ней порфиринов. Было высказано предположение о динамической роли асфальтенов в процессе зарождающейся флокуляции при осаждении их водой, капельки которой сами оказываются вовлеченными в процесс и обволакиваются пленками смол и асфальтенов. При добавке к нефти предварительно осажденных асфальтенов не было обнаружено соответствующей поверхностной активности.

Порфирины оказывают существенное влияние на поверхностно-активные свойства нефтей, что является важным фактором при добыче нефти. Возможность их выделения в чистом виде и развитые методы их исследования дали возможность установить их специфические свойства. Порфириновые комплексы обладают биологической активностью, окислительно-восстановительными свойствами, их можно использовать в качестве фотопровод-ников, катализаторов, красителей, фотосенсибилизаторов . Состав и структура порфиринов различных нефтей очень сходны.

Откуда бы ни приходил в нефтяные недра кислород, необходимый для образования смолистых веществ нефти, естественно предполагать, что содержание смолистых веществ является мерой этого окислительного действия. Нефти, очень богатые смолами, считаются поэтому более окисленными. Это положение обычно иллюстрируется большим сходством ароматических углеводородов нефтяных фракций со смолистыми веществами. Постоянное присутствие кислорода не только в нейтральных смолах, но и в ароматических углеводородах высших нефтяных фракций, как будто указывает на особую восприимчивость именно этих углеводородов к фиксированию кислорода. Практически все гетерогенные соединения нефти сконцентрированы именно в неперегоняющихся остатках, т. е. в ее смолистых веществах. Однако в смолах присутствует не только кислород, но и азот и сера, в частности порфириновые комплексы. Поэтому, в случае окисления атмосферным кислородом, присутствие в смолах азота надо объяснить или фиксированием этого азота, что невероятно с химической точки зрения, или допустить, что азот в смолах не связан с атмосферным азотом. В последнем случае азот приходится рассматривать как вещество, унаследованное от исходного материала нефти. Если стать на эту точку зрения, гораздо логичнее допустить такое же происхождение и связанного кислорода в смолах, т. е. придется отказаться от гипотезы внедрения кислорода в смолы уже после формирования