Главная -> Словарь

Последнее обусловлено

а третичные нитропарафины вовсе не реагируют с галоидами. Последнее обстоятельство является еще одним указанием на то, что активирующее влияние нитро'группы оказывается только на атоме водорода, находящемся при том же самом углеродном атоме.

В то время как сульфамиды растворимы только в едкой щелочи и вновь осаждаются при действии угольной кислоты, дисульфимиды, обладающие более кислотным характером, растворяются уже при обработке содой или аммиаком. По этой причине часть сульфимида, образующегося в качестве побочного продукта при аминировании еульфохлоридов, получается в виде аммонийной соли . Эта последняя растворима в воде и у высокомолекулярных продуктов обнаруживает капиллярно-активные свойства. Поэтому при .переработке неочищенного сульфамида промывкой водой часто получаются стойкие эмульсии. Это последнее обстоятельство может быть устранено, если предварительно прибавить немного минеральной кислоты для разложения аммонийной соли дисульфимида.

а также ассортименте продуктов. Для условий нефтепереработки последнее обстоятельство очень важно, так как на переработку поступает обычно смесь различных нефтей, расход и состав которой в течение года может сильно меняться.

Влияние давления. Давление в термодеструктивных процессах следует рассматривать как параметр, оказывающий значительное влияние на скорость газофазных реакций, на фракционный и труп — повой углеводородный состав как газовой, так и жидкой фаз реакционной смеси, тем самым и дисперсионной среды. Последнее обстоятельство обусловливает, в свою очередь, соответствующее изменение скоростей образования и расходования, а также молекулярной структуры асфальтенов, карбенов и карбоидов. Анализ большого количества экспериментальных данных свидетельствует, что л процессе термолиза нефтяных остатков с повышением давле — ния:

схеме не показан. Изображен вариант, когда небольшое количество сдросселированных потоков идет на прием сырьевого компрессора, так как в .этом случае меняется состав газа, идущего на переработку. Последнее обстоятельство влияет на анализ и расчет схемы. Показан также вариант, когда небольшие количества сдросселированных потоков уходят с установки вместе с сухим газом. Для охлаждения верхних продуктов деметанизатора и деэтаниза-тора можно использовать внешние источники холода или холода потоков газа последней ступени сепарации в регенеративных теплообменниках 20.2 и 22.2.

В азотистых концентратах, выделенных из смол тошгап, присутствует значительное количество серы и кислорода. Последнее обстоятельство может объясняться как несовершенством методики, применявшейся для выделения азотистых концентратов, так и возможным присутствием в концентратах соединений, содержавших наряду с азотом, серу и кислород.

Как показали проведенные нами статистические исследования по изучению влияния условий залегания на состав нефтей разных генотипов, масштабы преобразования нефтей при процессах окисления, физического выветривания, катагенеза и миграции неодинаковы. Нефти разных генотипов могут существенно изменяться при одинаковых термобарических условиях. В связи с этим на одних и тех же глубинах нефти разных генотипов могут иметь разный состав. Последнее обстоятельство очень важно при прогнозировании типа

В нефти кембрийских отложений в Прибалтике также отмечаются изменения и. с. у. Гипергенные изменения кембрийских нефтей связаны как с разрушением залежи потоком опресненных вод, так и с окислением нефти у древней поверхности размыва. В результате воздействия обоих факторов произошли существенные изменения и. с. у. нефти , что отражается на и. с. у. парафино-нафтеновой фракции . Последнее обстоятельство связано не только с изменением и. с. у. пара-Рис. 16. Графики изменения изотопного состава углерода нефтей под влиянием вторичных факторов.

Первоначально конструкция выпускаемых масс-спектрометров была приспособлена только для образцов, газообразных при комнатной температуре, но по мере того, как увеличивался интерес к изучению состава жидких смесей, были разработаны методы исследования образцов, принадлежащих к группе 2 и требующих сравнительно незначительной переделки спектрометра. Однако низкие давления паров жидких или твердых образцов, относящихся к группе 3, вызывают необходимость существенного переоборудования спектрометра, чтобы можно было успешно работать с такими образцами. Последнее обстоятельство привело к разделению масс-спектро-метрии на два самостоятельных раздела: 1) масс-спектромстрия при

С другой стороны, основываясь на аналогии с системой метан—кислород, мы считаем, что формальдегид инциирует цепи в период т2, когда отсутствует эффективный источник образования активных центров. Скорость реакции в период т2, иными словами, продолжительность индукционного периода т2 в связи с этим сильно зависит от концентрации формальдегида, оставшегося к концу периода тг. Последний оканчивается в зависимости от сопровождающего реакцию повышения температуры. Количество остаточного формальдегида будет тем меньше, чем выше начальная температура данной системы, так как чем выше температура, тем в меньшей степени будут иметь место реакции разветвления цепи в течение периода rv и, тем меньше, следовательно, будет расход реагентов и образование формальдегида. Таким образом, период т2 начинается тем раньше, чем меньше количество формальдегида и выше температура; по этой причине индукционный период т2 увеличивается с повышением температуры смеси. Попятно, что в период т2 формальдегида образуется больше; последнее обстоятельство обусловливает самоускоринис реакции в направлении «вырожденного разветвления»; это самоускоренио может быть настолько значительным, что возникает тепловой взрыв. Если теплота рассеивается в окружающей среде с достаточной скоростью, то система может вернуться к периоду rl. В этом можно видеть причину часто наблюдаемой периодичности появления холодных пламен.

Существенным недостатком конденсационных схем газоразделения является необходимость применения дорогих цветных металлов и сложного оборудования, связанная с использованием низких температур, а также невозможность работы при нестабильном составе пирогаза, подаваемого на установку газоразделения. Последнее обстоятельство предопределило выбор абсорб-ционно-ректификационных схем при строительстве первых этиленовых установок на существующих заводах синтетического спирта.

Из табл. 1 видно, что итоговый выход легкого бензина от двух ступеней каталитического крекинга составляет около 14 % на исходную керосиногазойлевую фракцию и является заниженным. Последнее обусловлено мягкими условиями второй ступени процесса, рассчитанными не столько на дополнительное образование бензиновых фракций за счет хвостовых компонентов мотобензина, сколько на насыщение олефинов, образовавшихся в первой ступени процесса при достаточно жевком режиме . Характеристика мотобензина первой ступени и бензина второй ступени катализа приведены в табл. 2.

формирования насыщенных углеводородов всех классов , определяющиеся термодинамическим равновесием при температуре первой ступени крекинга газойлевых фракций, качественно не будут изменены второй ступенью процесса, осуществляемой в мягких температурных условиях и при меньшем значении соотношения катализатор : сырье. Последнее обусловлено применением во второй ступени процесса реактора со стационарным псеидоожижепным слоем . В первой ступени процесса соотношение катализатор : сырье составляло 6 : 1, а во второй — 2:1.

На рис. 6.9 приведены данные по влиянию глубины ароматизации на показатели непрерывного риформинга широкой бензиновой фракции 85-180 "С западно-сибирской нефти при конечном содержании кокса на платинооловянном катализаторе, равном 1% . Процесс проводили при давлении 1,1 МПа, объемной скорости 2,5 «г1 и соотношении водород: сырье = 600:1. Глубину ароматизации меняли повышением температуры. Видно, что при увеличении содержания в катализаторе ароматических углеводородов с 60 до 80% средняя температура растет с 490 до 510 °С, снижается выход катализата с 82 до 72% в два раза увеличивается выход кокса и соответственно кратность циркуляции катализатора. Характер изменения выхода кокса в зависимости от глубины ароматизации свидетельствует о том, что процесс риформинга с непрерывной регенерацией выгодно применять при получении катализата с содержанием не менее 75% ароматических углеводородов. Селективность процесса с повышением степени ароматизации сырья убывает. Последнее обусловлено тем, что по мере повышения жесткости процесса в реакции риформинга начинают вовлекаться парафиновые углеводороды, ароматизация которых сопровождается более высоким выходом газа и кокса по сравнению с нафтенами.

Хотя факт образования кислород-углеродных комплексов в настоящее время считается общепринятым, однако данные о строении и составе комплексов очень ограничены . Последнее обусловлено сложностью определения этих характеристик из-за их зависимости от состава исходного углеродсодержащего материала, а также от условий окисления. В литературе предложен целый ряд гипотез о механизме окисления углерода в твердом топливе. Но ни одна из них не позволяет описывать с необходимой точностью экспериментально установленные физико-химические закономерности протекания процесса в широком интервале изменения параметров.

В смеси с диметилдисульфидом и бутилмеркаптаном автогидро-очистка протекает достаточно глубоко — степень обес-серивания сырья выше 96%. В присутствии тиофена процесс идет значительно хуже — парциальное давление водорода при очистке сырья, содержащего 0,75 и 1,25 вес. % серы, составляло соответственно 9,1 и 3,2 ат. Это указывает на снижение дегидрирующей активности алюмокобальтмолибденового катализатора в присутствии тиофена. При промышленном осуществлении процесса автогидроочистки дизельного топлива дегидрирующая активность катализатора также значительно снижается. Последнее обусловлено наличием в средних нефтяных фракциях значительного количества циклических сернистых соединений, в присутствии которых действие катализатора по отношению к реакциям образования водорода ухудшается.

Характерной особенностью использования аммиака является низкий стехиометрический коэффициент , высокая температура воспламенения аммиачно-воздушных смесей и их «вялое» сгорание. Последнее обусловлено низкой температурой «аммиачного» пламени , в связи с чем самоускорение реакций горения замедляется. Цетановое число аммиака близко к нулю, в то же время аммиак отличается высокой детонационной стойкостью: его октановое число составляет ~110 по1 моторному и «130 по исследовательскому методам.

Отработка долот с наддолотными лубрикаторами показала устойчивое увеличение стойкости опор и увеличение механической скорости бурения долотами с твердосплавным вооружением до 20%. Последнее обусловлено снижением момента сопротивления вращению шарошек и соответствующим уменьшением поломок зубков. В процессе доработки системы смазки была предложена новая конструкция простого в обслуживании лубрикатора с движением разделительного поршня снизу-вверх.

Таким образом, в процессе структурирования углеродного вещества происходит постоянное перераспределение структурных пор и изменение их формы от сферической до дискообразной. Последнее обусловлено двумя происходящими в веществе процессами: деструкцией первичной углеродной структуры и синтезом — ростом и упорядочением кристаллографических областей с последующей сшивкой их в кристаллообразования. Глубина и скорость протекания этих процессов определяются типом исходной структуры, формирующейся на стадии карбонизации .

логексану Последнее обусловлено, по-видимому, взаимодействием

для цинк-хромового катализатора). При 300°С с увеличением времени контакта от 0,10 до 0,29 с выход метанола не изменяется. Последнее обусловлено тем, что в этих условиях синтез метанола по реакции 1.1 на катализаторе СНМ-1 протекает до состояния, близкого к равновесному. В работе показана применимость кинетического уравнения 2.23 для описания процесса синтеза метанола на катализаторе СНМ-1 при давлении 4—6 МПа.

Катализатор безнатриевого типа активнее катализатора типа ЦЕОКАР-2 и обладает большей способностью сохранять повышенную активность в длительных экспериментах. Последнее обусловлено меньшим закоксовыванием поверхности катализатора, что связано с отсутствием ионов натрия в решетке. Кроме того, на безнатриевых катализаторах повышение объемной скорости подачи сырья не приводит к снижению выхода изопропилбензола, а на ЦЕОКАР-2 наблюдается его уменьшение. На границе перехода от жидко-к газофазному процессу алкилирования происходит резкое снижение выхода изопропилбензола, что обусловлено сильным торможением процесса сорбированными молекулами ароматических углеводородов, которое четко прослеживается с повышением температуры опыта от 80 до 154° С. В этой области при атмосферном давлении бензол находится в виде паров, а моно- и диизопропилбензолы — в жидкой фазе. В отличие от опытов, проведенных при 40—70° С и 170— 260° С, в температурной области 80—154° С до 80 мин продолжительности опыта в катализате не содержится значительных количеств ди- и триизопропилбензолов, а свыше 80 мин — наблюдается резкое увеличение количества полиалкилбензолов. Такая особенность обусловлена тем, что в указанной области температур моно- и полиизопропилбензолы не вымываются бензолом из пор катализатора, поэтому удерживаемый в порах изопропилбензол алкилируется до полиизопро-пилбензолов, а последние, по мере увеличения их со