Главная -> Словарь

Последний взаимодействует

В случае окисления метана принципиальным затруднением является относительно высокая устойчивость этого углеводорода. Последний реагирует в таких условиях, в которых продукты его окисления термодинамически неустойчивы. Поэтому делались попытки снизить температуру процесса, применяя катализаторы, но даже в этих условиях продукты окисления настолько еще лабильны, что никаких существенных преимуществ :не было доетигауто, хотя для ЭРИХ целей запатентовано бесчисленное множество катализаторов.

Изомеризация метилциклопентана в присутствии бромистого алюминия и бромистого водорода в качестве катализатора протекает без добавления вещества, способного инициировать цепь, если она проводится при освещении ультрафиолетовым светом . Считают, что при этом происходит частичная диссоциация бромистого водорода на атомы водорода и брома. Последний реагирует с метилциклопентаном, давая соответствующий бромид, который участвует в цепи изомеризации, показанной выше-уравнениями . Реакции, приводящие к образованию цепи с участием иона карбония, приводятся в уравнениях :

В присутствии кислорода бромистый алюминий катализирует изомеризацию метилциклопентана даже без добавления бромистого водорода . Реакция до некоторой степени идет и на рассеянном свету, но сильно ускоряется при ультрафиолетовом облучении. Промотирующее действие кислорода, вероятно, связано с окислением бромистого алюминия с образованием брома. Последний реагирует затем с метилциклопентаном, давая бромметилциклопентан, который действует как инициатор цепи изомеризации. Выделение из бромистого алюминия коричневых паров при облучении его в присутствии кислорода согласуется с этим объяснением.

Во всех случаях получается соответственный предельный углеводород. По использовании всей иодистоводородной кислоты реакция останавливается. Если к смеси добавить некоторое количество красного фосфора, этот последний реагирует с иодом, в присутствии воды снова дает иодистоводородную кислоту — и реакция продолжается.1

Паро-газовая смесь, выходящая из конденсатора 5, содержит главным образом хлористый водород и дифтордихлорметан с примесью монофтортрихлорметана, монохлортрифторметана и фтористого водорода. После снижения давления почти до атмосферного в дроссельном вентиле 6 фтористый водород отделяется в башне 7, заполненной кусками фтористого калия. Последний реагирует с HF, образуя дифторид калия KHF2, который можно использовать для получения фтора методом электролиза. Дальнейшую очистку от хлористого водорода можно осуществлять ранее рассмотренным методом с получением концентрированной соляной кислоты. На схеме изображена простейшая очистка путем абсорбции избытком воды в скруббере 8 и водной щелочью в скруббере 9. Осушку оставшегося газа можно проводить концентрированной серной кислотой, циркулирующей в колонне 10.

Для объяснения влияния кислорода на изомеризацию н-бу-тана предложена следующая гипотеза. Галогенид алюминия реагирует с кислородом воздуха, образуя оксигалогенид алюминия и галоид. Последний реагирует с алканамп, образуя галоид-алкилы и галоидоводород-:

Еще меньше ясности имеется в отношении механизма паровой конверсии высших углеводородов. Установлено лишь, что в процессе паровой конверсии гомологов метана происходит преобразование их в метан, т. е. протекает процесс частичной конверсии. Предполагается , что углеводород на поверхности катализатора диссоциирует с образованием радикалов СНХ, которые реагируют с водяным паром и водородом. В результате взаимодействия радикалов с молекулами воды, адсорбированными на поверхности катализатора,, образуются окись углерода и водород, а с водородом — метан и углерод. Последний реагирует с водяным паром с образованием СО и Н2. Таким образом, рассмотренный механизм конверсии включает крекинг углеводородов, гидрирование продуктов крекинга и газификацию, а образование углерода является неизбежной промежуточной •бтадией конверсии.

Для количественного определения диолефинов и циклодиенов и отделения их от моноолефинов и нафтиленов и других классов углеводородов применяют обработку малеиновым ангидридом. Последний реагирует с диеновыми углеводородами с образованием кристаллических производных тетрагидрофталевого ангидрида по схеме

В процессы термического алкилирования легче всего вступает этилен, а затем, в порядке понижения активности, пропен, к-бутен и изобутилен; последний реагирует с наименьшей скоростью. В случае каталитического алкилирования порядок обратный.

Если хлорировать пропилен при 240°, в реакцию вступает 26% хлора, из которых 40% расходуется на замещение и 60% — на присоединение. При 280° и степени превращения хлора 80% последний реагирует уже по реакции замещения на 63 %, а по реакции присоединения на 37 %. Отсюда отчетливо видно, особенно на примере пропилена, что, начиная с определенной критической температуры, реакция присоединения медленно переходит в реакцию замещения, и в продуктах реакции наряду с дихлорпропаном постепенно появляется хлористый аллил

Последний реагирует с этиленом по следующей схеме.

Оказалось, что в условиях реакции ал..илирования часть карбоний-ионов, образовавшихся из изопарафинов в присутствии катализатора, теряет протон и образует соответствующий олефин . Последний взаимодействует с новым карбоний-ионом по обычной схеме и образует предельный углеводород, т. е. происходит как бы автоалкилирование изопарафинов.

Серу- и фосфорсодержащие присадки. Эти присадки эффективны в широком диапазоне режимов работы. Санин с сотрудниками методом радиоактивных индикаторов исследовали механизм действия трибутилтритиофосфита на медь в среде углеводородов. Оказалось, что при повышенной температуре трибутилтритиофосфит разлагается с выделением фосфина и меркаптана, последний взаимодействует с медью и превращается в меркаптид меди 2Cu, который при повышенной температуре также может разлагаться на сульфид меди, бутилен и сероводород. Фосфин же реагирует с медью, образуя фосфид меди. Пленки фосфидов, меркаптидов и сульфидов меди оказывают защитное действие на металл.

В соответствии с этой схемой существует обратимое равновесие а- и я-комплексов, причем последний взаимодействует с молекулами алкилбензолов с последующим образованием диалкилбен-золов. Отсутствие изомеризационных превращений было объяснено тем, что мигрирующая группа в образующемся локализованном я-комплексе хотя и обладает определенной подвижностью, но частично сохраняющаяся связь с ароматическим ядром не позволяет ей претерпеть характерную для ионов карбе-ния перегруппировку.

В процессе паровой конверсии углеводородов на никелевом катализаторе соединения серы гидрируются с образованием сероводорода. Последний взаимодействует с никелевым катализатором, по реакции:

Даже при малом содержании ванадия возможна коррозия, вызываемая присутствием натрия и калия . Сульфат натрия Na2SO4, попадая в камере сгорания в зоны высоких температур, диссоциирует, и сульфат-ион, в свою очередь, также диссоциирует, при этом выделяется триоксид серы и ион кислорода. Последний взаимодействует с оксидной пленкой, и сульфат-ион, в случае нарушения защитной пленки, непосредственно взаимодействует с металлом лопатки, при этом образуются сульфид и оксид металла, а также ион кислорода. Обычно содержание натрия и калия в газотурбинных топливах не превышает 0,0004 %.

ключается в присоединении олефина к серной кислоте с образованием алкил-сульфата *. Затем последний взаимодействует с большим избытком изо-парафина с образованием насыщенного углеводорода:

При этом методе производства кумола бензол может содержать несколько больше тиофена, чем при проведении процесса в паровой фазе. Напротив, пропилен совершенно не должен содержать этилена, так как последний взаимодействует с серной кислотой с образованием этилсерной кислоты, которая при условиях превращения пропилена не реагирует с бензолом. Она разбавляет серную кислоту и уменьшает ее активность. Бути-лены, если речь идет о применении кумола для моторных тошгав, могут присутствовать, так как они легко вступают в реакцию. Все исходные вещества должны быть по возможности осушены, так как в противном случае расход серной кислоты сильно увеличивается. Концентрация серной кислоты колеблется в зависимости от температуры в пределах 86—90%. При температуре 20° лучше всего применять 90%-ную, при 40° — 88%-ную и при 50° — 86%-ную кислоту. Концентрация кислоты выше 90% недопустима, так как уже 92%-пая кислота при нормальной температуре охлаждающей воды ведет к сульфированию бензола.

Комплекс Ru реагирует со спиртом и образует диводород-ное соединение рутения, которое восстанавливает бензохинон в пора-гидрохинон. Последний взаимодействует с металлом-соокис-лителем, получается вновь бензохинон, а восстановленную форму металла окисляет кислород, завершая тем самым каталитический цикл, в котором формально происходит реакция между спиртом и кислородом. Роль соокислителя может выполнять d-элемент, восстановленная форма которого легко окисляется кислородом. На-

Представляют большой интерес смолы, получаемые из двухатомных фенолов, особенно из резорцина. Последний взаимодействует с формальдегидом энергичнее, чем фенол. Реакция идет на

зультатам, полученным на неподвижном слое катализатора при фиксированном соотношении катализатора и сырья и различном времени проведения процесса. Сплошные линии соответствуют оптимальному режиму , т. е. селективности для каждого продукта, которая могла бы быть получена при нулевом времени на совершенно свежем, незакоксоваином катализаторе. Все первичные продукты могут взаимодействовать с кислотными центрами катализатора, ускоряя образование карбениевых ионов, что приводит к появлению вторичных продуктов. Например, образовавшийся в первичной реакции олефин может адсорбироваться на поверхности катализатора с выделением водорода. Последний взаимодействует с другим олефином, находящимся в газовой фазе, в результате чего образуются парафин и соединение, предшествующее по-

Когда же автоокисление органического вещества происходит под действием постороннего катализатора, последний взаимодействует не с кислородом, а с отщепляемым водородом, активируя его.