Главная -> Словарь

Последних возрастает

Ароматические углеводороды. При относительно низких температурах, которые характерны для термического крекинга, ведущегося с целью получения бензина, ароматические углеводороды почти не синтезируются. И если в продуктах такого крекинга и присутствуют простейшие ароматические соединения, то это можно объяснить скорее расщеплением смешанных ароматических молекул исходного сырья. К числу последних относятся простейшие алкилированные одноядерные компоненты, подвергающиеся деалкилированию или более сложные смешанные молекулы, которые содержат нафтеновые кольца и конденсированную аро-матику. Экспериментальным подтверждением этого положения могут служить ранние работы Брукса , который подвергал крекингу при 425° С облегченное сырье; в составе бензиновых продуктов имелись простейшие ароматические углеводороды. При этом не было получено такого количества водорода,

На свойства крекинг-бензинов также влияет изменение температуры крекинга. Так, октановое число и содержание ненасыщенных увеличивается постепенно с увеличением температуры крекинга; при температурах, превышающих 540° С, изменение гораздо заметнее. Помимо этого, происходит изменение летучести бензина: вследствие повышения содержания низкокипящих углеводородов в бензине увеличивается количество легко окисляющихся углеводородов. К числу последних относятся алкенилароматиче-ские соединения, циклоолефины, диолефины с сопряженной связью, их присутствие ведет к образованию смол при хранении .

С тем чтобы охарактеризовать склонность топлив к образованию углеродистых отложений, пытались использовать различные получаемые экспериментальным путем показатели. К числу последних относятся: 1) анилиновая точка, 2) удельный вес, 3) характеристический фактор ЮОП , 4) предложенный Национальным авиационным . совещательным комитетом фактор К *,

имеют работы по созданию высокоэффективных тарелок с меньшим расстоянием между ними. К числу последних относятся тарелки клапанные, ситчатые и решетчатые. Последние хорошо работают при повышенной производительности и небольшом расстоянии между ними. Расстояние это зависит также от диаметра колонны: наименьшее оно в колоннах диаметром до 0,8 м, 450—600 мм в колоннах диаметром до 6 м и 600—700 мм в колоннах диаметром более 6 м.

Товарный древесносмольный антиокислитель, .вырабатываемый в настоящее время, представляет собой довольно широкую фраю-цию древесной смолы из различных пород Древесины. Стабилизирующие свойства такого антиокислителя весьма невысоки, так как наряду с эффективными антиокислителями он содержит значительное количество веществ, обладающих лишь слабыми инги-бирующими свойствами. К числу последних относятся монометиловые эфиры пирогаллола и их алкилпроизводные, а также эфиры пирокатехина и их гомологи. Недавно найден технологически приемлемый способ превращения этих соединений в свободные полифенолы. При пропускании паров древесносмоляных масел через нагретую до 500—550° С трубку происходит отщепление метоксиль-ных и некоторых гидроксил-ьных групп фенолов. Парофазный пиролиз приводит к обогащению древесносмоляных масел одноатомными и свободными двухатомными фенолами.

Наряду с указанными полимеризационными пластиками широкое применение получили поликонденсационные пластики и синтетические смолы. К числу последних относятся фенол-формальдегидные, мочевино-формальдегидные, полиэфирные смолы, нашедшие применение в различных областях промышленности.

Очень часто возникает необходимость в определении истинного давления насыщенных паров, что бывает в тех случаях, когда объем жидкой фазы больше объема паровой. Поэтому значительный интерес представляют приборы с малым объемом паровой фазы. К числу последних относятся приборы Бейстель-Пратера, Гарда, Кемпбелла и др.

Жидкости на водной оено'ве наиболее просты и применяются с давних пор. Они являются суспензиями бентонита в воде с добавлением поверхностно-активных веществ. К числу последних относятся сульфонаты лигнина, полиоксиэтиленовые эфиры таллового масла.

Некоторые из испытанных и оказавшихся эффективными ингибиторов будут производиться промышленностью в ближайшие годы, другие являются доступными уже в настоящее время. К числу последних относятся нефтяные азотистые основания и сульфо-натриевые соли сланцевой смолы. Сульфонатриевые соли сланцевой смолы вырабатывают на Кашпирском сланцеперерабатывающем заводе. Нефтяные азотистые основания извлекают вместе с некоторым количеством смолистых и сернистых веществ из вакуумного газойля. Получение их может быть организовано на сульфирующих установках нефтезаводов совместно с получением НЧК.

ЯМР высокого разрешения представляют собой разновидность спектрометрических методов. ЯМР-спектр дают вещества, в составе которых имеются атомные ядра, обладающие кроме массы и заряда измеряемым магнитным моментом и моментом количества движения. К числу последних относятся 'Н, '^F и т. д.

Вещества эти являются таким образом положительными катализаторами окисления. К числу последних относятся натровые, калиевые, кальциевые, железные, марганцевые, свинцовые, медные и прочие соли нафтеновых и жирных кислот. Присутствие этих солей даже в ничтожных концентрациях вызывает значительное ускорение реакций окисления углеводородов. Действие положительных катализаторов проявляется наиболее сильно в тех случаях, когда в нефтепродукте остается небольшой запас отрицательных катализаторов . Так, напр., дестиллат, очищенный 368% S02 и выдерживающий после этого испытание на окисление, после добавления положительных катализаторов окислился настолько, что кислотное число его после окисления вместо 3,80 стало 45,7 и число омыления поднялось с 4,92 до 107. 3

Бромирование циклопропана было предметам исследований многих авторов, особенно Густавсона. В присутствии солнечного света происходит очень быстрое соединение брома с циклопропаном с образованием в качестве единственного продукта 1,3-дибромпропанае. Бромирование при комнатной температуре и в темноте совершенно сухого циклопропана протекает очень медленно, но реакция заметно ускоряется присутствием влаги7 или некоторых переносчиков брома; к числу последних относятся галоидные соединения алюминия, хлорное железо, хлористый цинк и элементарный иод. В присутствии бромистого водорода, который может также действовать как катализатор бромирования, в результате реакции получаются 1,3- и 1,2-дибромпро-ланы и продукты их дальнейшего бромирования, а также некоторое количество прогсилбро'мида 8; при применении в качестве катализаторов бромистого алюминия или хлорного железа основным продуктом1 является 1,2-дибромпропан9. Отсюда видно, что главной реакцией, происходящей ери действии брома на циклопропан, является расщепление кольца из трех атомов углерода с после-, дующим бромированием временно образующейся ненасыщенной системы.

Для выявления структуры остатков в общих чертах прибегают к эмпирическим методам, один из которых основывается на фракционировании их низкомолекулярными алкановыми растворителями. Растворяющая способность последних возрастает в ряду:

углеводородного и фракционного состава. С увеличением содержания ароматических углеводородов в нефтепродуктах плотность последних возрастает. С повышением температуры плотность нефтяных фракций понижается.

Основным направлением использования процесса пиролиза является получение низших олефинов. Выход последних возрастает с увеличением температуры и соответствующим снижением времени реакции. Однако в различных реакционных устройствах, в частности в наиболее распространенных трубчатых печах, малое время реакции, требующее больших скоростей сырьевого потока, достигается' при преодолении значительных гидравлических сопротивлений. В результате создается повышенное давление на входе в реакционный змеевик. Лучше всего устранить это явление, разбавляя углеводородное сырье инертным разбавителем, чем обеспечивается необходимое общее давление при низком парциальном давлении углеводородов. В качестве инертного разбавителя обычно применяют водяной пар, который легко отделяется от продуктов пиролиза конденсацией. Кроме того, водяной пар в некоторой степени снижает отложение пироуглерода в результате его газификации по реакции: Н2О + С •= Н2 + СО

4. С повышением молекулярного веса твердых нефтяных парафинов увеличивается содержание в них разветвленных структур, а в этих последних возрастает доля углеводородов с циклическими заместителями в длинной углеродной цепи.

По мере ужесточения .режима индекс вязкости масел повышается, однако выход снижается и образуется больше продуктов разложения — топливных фракций. Так, при получении масел с индексом вязкости 100—115 в результате гидрокрекинга образуется 30—35% на сырье топливных фракций; выход последних возрастает до 40—70% при получении масел с индексом вязкости 125—135. Чем больше в сырье парафино-нафтеновых углеводородов, тем выше индекс вязкости масла при равной жёсткости процесса . Снижение объемной скорости в равных условиях гидрокрекинга уменьшает выход масляной фракции. Так, при гидрокрекинге западносибирских нефтей при объемной скорости подачи сырья 1 ч~1 выход целевой масляной фракции равен 60% на сырье, а при 0,5 ч-1 он снижается до 40% .

С повышением пределов кипения нефтяных фракций в последних возрастает концентрация как азотистых, так и сернистых соединений . Сравнение углеводородного состава вакуумных дистиллятов различных нефтей России позволяет сделать выводы о различной пригодности дистиллятов этих нефтей к процессу крекинга .

асфальтеновыми частицами дисперсность последних возрастает. Стабилизированные частицы не могут укрупняться и образовывать прочные бронирующие оболочки. При этом резко снижается устойчивость

4. С повышением молекулярного веса твердых нефтяных парафинов увеличивается и содержание в них разветвленных структур, а в этих последних возрастает доля соединений с циклическими заместителями в длинной углеродной цепи.

Значительно больший эффект вызывает введение в молекулу карбонильных и особенно гидроксильных групп. Влияние последних возрастает с увеличением их числа и сильно снижается при их этери-фикации.

Как видно из приведенных данных, с увеличением температуры и давления насыщенных паров плотность последних возрастает. При температуре +160° С и давлении 760 мм рт. ст. плотность насыщенных паров почти в 200 раз меньше плотности топлива Т-1 в жидкой фазе.