Главная -> Словарь

Последующих исследований

- более вероятно, что за один акт хемосорбции химическая реакция не завершается с образованием конечного продукта: она осуществляется многостадийно, то есть по цепному механизму, через образование и последующие превращения промежуточных веществ;

Для гомогенных реакций задача установления механизма часто упрощается тем, что механизмы многих таких реакций одинаковы и их переходные состояния весьма сходны. В случае же превращений на гетерогенных катализаторах возникает новый специфический, очень трудно учитываемый фактор — образование и последующие превращения поверхностно-адсорбированного соединения. Действительно, главная трудность в интерпретации механизма гетерогенно-каталитической реакции заключается в том, что сама поверхность активно участвует в реакции и является, по существу, одним из реагентов. К тому же активная поверхность обычно неоднородна, содержит разные типы активных центров, а сложно построенные органические молекулы могут по-разному ориентироваться на одних и тех же типах активных центров. Задача усложняется еще и тем, что чрезвычайно трудно определить концентрацию активной поверхности в момент реакционного акта. Тем более важной становится информация о геометрии размещения поверхностных атомов катализатора, т. е. о типе кристаллической решетки, ее нарушениях, а также о пространственном расположении реагирующих и образующихся соединений на активных центрах. Сумма этих знаний может способствовать пониманию стереохимии поверхностно-адсорбированного комплекса, т. е. дать углубленные представления о механизме гетерогенно-каталитической реакции.

Влияние давления водорода на селективность протекания GS- и С6-дегидроциклизации н-гептана и м-октана в присутствии нанесенных Pt-катализаторов обсуждается в интересном цикле работ И. И. Левицкого, X. М. Ми-начева и сотр. . В частности показано, что увеличение давления Н2 изменяет направления GS- и Сб-дегидроциклизации н-октана при 375 °С над Pt/C в сторону большего образования 1,2-дизамещенных циклов . Предполагают, что обе реакции проходят через общую стадию— образование моноадсорбированных комплексов, строение которых определяет направление этих реакций, а последующие превращения ведут к возникновению пяти- или шестичленных циклов. При этом авторы исходят из развиваемой ими концепции, согласно которой направления С5- и С6-дегидроциклизации н-октана определяются соотношением эффективных зарядов С-атомов реагирующей молекулы углеводорода -и атомов металла, входящего в катализатор. В зависимости от указанного соотношения атом металла вытесняет из молекулы углеводорода либо протон , либо гидрид-ион с последующим образованием моно-адсорбированного комплекса. Последующий путь циклизации м-октана с образованием пятичленного цикла или ароматического углеводорода определяется второй стадией процесса циклизации — образованием диадсор-бированного комплекса. Представления, изложенные в работах , иллюстрируются следующей схемой,

существенно ускоряет процесс. Поэтому используют алюминий, легированный 0,8—4% титана, или добавляют в качестве катализатора гидрид титана. Его роль состоит, по-видимому, в передаче водорода к атомам алюминия, гидриды которого уже способны к прямому взаимодействию с олефинами. В свою очередь, добавки алюминийтриалкилов, видимо, способствуют образованию димер-ных комплексов с гидридами титана и радикалов, вовлекающих металлический алюминий в последующие превращения.

Механизм действия. Действие антиокислителей в топливах основано на участии в процессах окисления углеводородов. Эти процессы развиваются по цепному механизму через свободные радикалы , поэтому их развитие можно задержать, замедлив образование свободных радикалов или их последующие превращения. Антиокислители могут действовать несколькими путями, но всегда продукты, образующиеся из молекулы антиокислителя, должны быть менее активны, чем свободные радикалы, возникающие в системе и ведущие : реакционные цепи. Во-первых, антиокислители могут взаимодействовать с алкильными радикалами, дающи-1 ми начало окислительным цепям, предотвращая таким образом возникновение этих цепей . Так действуют, 1 например, хиноны . Во-вторых, анти-• окислители могут стехиометрически взаимодействовать t с гидроперекисями , препятствуя образованию при их превращениях новых свободных радикалов, обуслов-; ливающих развитие цепей. Способность реагировать с . молекулами гидроперекисей установлена для серосо-: держащих антиокислителей, например диалкилсульфи-дов , производных меркаптобензтиазола и

Последующие превращения описываются уравнениями:

- более вероятно, что за один акт хемосорбции химическая реакция не завершается с образованием конечного продукта: она осуществляется многостадийно, то есть по цепному механизму, через образование и последующие превращения промежуточных веществ;

Эта стадия аналогична соответствующему этапу реакции; Принса. Последующие превращения можно выразить схемой:

— более вероятно, что за один акт хемосорбции химическая реакция не завершается с образованием конечного продукта: она осуществляется многостадийно, т. е. по цепному механизму, через образование и последующие превращения промежуточных веществ;

В зависимости от способа возбуждения реакция „далее может протекать по радикальному или по ионному типу. Так, при тепловом или радиационном возбуждении реакция преимущественно протекает по радикальному типу. Последующие превращения пропилена, с возбужденной я*-орбиталью можно в первом приближении изобразить схемой.

Таким образом, если катализатор содержит протоны, способные взаимодействовать с алканами, возможно протекание двух реакций: образования водорода путем отрыве гидрид-иона и протолитического крекинга. Структуры, более подверженные крекингу, стабильнее, чем структуры, ведущие к образованию водорода. Поэтому при каталитическом крекинге можно ожидать образования парафинов в газовой фазе и фиксации карбение-вого иона на твердой поверхности. Этот ион может затем инициировать последующие превращения по

Термическое разложение углеводородов является предметом многолетнего изучения. За это время были предложены различные механизмы реакции. К наиболее ранним относится механизм Бертло . Согласно его представлениям обязательным промежуточным продуктом разложения является ацетилен, который, полимеризуясь, образует сложные углеводороды, способные, в свою очередь, к разложению. Однако в результате более точных последующих исследований было установлено, что ацетилен является лить побочным продуктом реакции, и теория Бертло вскоре была оставлена.

Для определения фракционного состава нефтепродуктов, выкипающих при температуре выше 20° С, в зависимости от требуемой четкости погоноразделения, количества продукта, необходимого для последующих исследований, его термостойкости и т. д. в нефтяных лабораториях нашли применение приборы двух групп:

Лабораторная ректификация нашла широкое применение в нефтепереработке для определения фракционного состава нефтей и нефтепродуктов по истинным температурам кипения , для определения потенциального содержания различных фракций или нефтепродуктов в нефтях, для получения четко выделенных образцов различных фракций из нефти или нефтепродуктов и получения образцов тех или иных фракций для последующих исследований. Методы лабораторной ректификации значительно сложнее перегонки в аппаратурном оформлении и в проведении самого анализа.

Работой и рядом последующих исследований по гидроге-нолизу глюкозы на той же установке, которые будут рассмотрены ниже при обсуждении вопроса об оптимизации режима гидрогено-лиза, была доказана возможность получения в проточных условиях с реактором интенсивного перемешивания гидрогенизата, содержащего более 40% глицерина. При этом время контакта в реакторе снижено до 30 мин, а после оптимизации режима — и до 20 мин за счет исключения внешнедиффузионного торможения процесса.

Из указанных веществ для последующих исследований были выбраны н-гексан и толуол.

Исходя из технико-экономических соображений наиболее целесообразно производство битумных эмульсий с использованием эмульгаторов, модификаторов и различных добавок отечественного производства. Компонентный состав таких эмульсий должен разрабатываться с учетом российских особенностей: климатических условий, структуры и свойств наиболее распространенных минеральных материалов, используемых в дорожном строительстве и т.д. Все это представляет большое поле для последующих исследований, конечным результатом которых может стать заметное увеличение доли битумных эмульсий в структуре общего потребления органических вяжущих и становление в нашей стране современной, отвечающей самым строгим требованиям, промышленности по производству и применению эмульсий различного назначения.

чески чистыми и использовались для последующих исследований.

Для последующих исследований величина угла опережения

Результаты последующих исследований позволили уточнить методы расчета теплоемкостей чистых углеводородов и нефтяных фракций.

Эта схема наиболее вероятна и была подтверждена рядом последующих исследований.

но, что значение напряжения пробоя при увеличении скорости прокачки масла уменьшается. При скорости 0,47 и/с электрическая прочность намагниченного масла минимальна, а затем снова увеличивается. Ороведенные исследования покавали, что наиболее аффективное влияние на свойства масла оказывает обработка на режима, соответствующем минимальному значению электрической прочности. Этот режим был принят как основной для последующих исследований.